ISSN:
0044-2313
Keywords:
Phthalocyanines(1-)
;
RhIII complex
;
cyclovoltammetry
;
optical spectra, vibrational spectra
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Spectroscopical Characterization of Di(halo)phthalocyaninato(1-)rhodium(III), [RhX2Pc1-] (X = Cl, Br, I)Bronze-coloured di(halo)phthalocyaninato(1-)-rhodium(III), [RhX2Pc1-] (X = Cl, Br) and [RhI2Pc1-] · I2 is prepared by oxidation of (nBu4N)[RhX2Pc2-] with the corresponding halogene. Irrespective of the halo ligands, two irreversible electrode reactions due to the first ringreduction (ER = -0,90 V) and ringoxidation (EO = 0,82 V) are present in the cyclovoltammogram of (nBu4N)[RhX2Pc2-]. The optical spectra show typical absorptions of the Pc1--ligand at 14.0 kK and 19.1 kK. Characteristic vibrational bands are at 1 366/1 449 cm-1 (i. r.) and 569/1 132/1 180/1 600 cm-1 (resonance Raman (r. r.)). The antisym. (Rh—X)-stretching vibration is observed at 294 cm-1 (X = Cl), 240 cm-4 (Br) and 200 cm-1 (I). Only the sym. (Rh—I)-stretching vibration at 133 cm-1 is r. r. enhanced together with a strong line at 170 cm-1, which is assigned to the (I—I)-stretching vibration of the incorporated iodine molecule. Both modes show overtones and combinationbands.
Notes:
Bronzefarbenes Di(halogeno)phthalocyaninato(1-)rhodium(III), [RhX2Pc1-] (X = Cl, Br) und [RhI2Pc1-] · I2 wird durch Oxydation von (nBu4N)[RhX2Pc2-] mit dem jeweiligen Halogen dargestellt. Weitgehend unabhängig vom Halogenid-Liganden zeigt das Cyclovoltammogramm von (nBu4N)[RhX2Pc2-] zwei irreversible Elektrodenreaktionen, die der ersten Ringreduktion (ER = -0,90 V) und Ringoxydation (EO = 0,82 V) zugeordnet werden. In den optischen Spektren treten die für den Pc1--Liganden typischen Absorptionen bei 14,0 kK und 19,1 kK auf. Charakteristische Schwingungsbanden liegen bei 1 366/1 449 cm-1 (IR) und 569/1 132/1 180/1 600 cm-1 (RR). Die antisym. (Rh—X)-Valenzschwingung wird bei 294 cm-1 (X = Cl), 240 cm-1 (Br) und 200 cm-1 (I) beobachtet. Im RR-Spektrum wird nur die sym. (Rh—I)-Valenzschwingung bei 133 cm-1 angeregt. Daneben tritt eine intensive Linie bei 170 cm-1 auf, die der (I—I)-Valenzschwingung des eingelagerten Iodmoleküls zugeordnet wird. Von beiden werden Ober- und Kombinationsschwingungen beobachtet.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210320
Permalink
