ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Es wurde die Polymerisation des Leuchs'schen Anhydrids von L-Alanin (4-Methyl-2,S-dioxo-1-oxa-3-azacyclopentan) in Acetonitril unter Verwendung von Hexamethylendiamin (HM), Äthylendiamin (ED) und Bis(4-aminophenyL)äther (AP) als Initiatoren durchgeführt, um die Wirkung der Diamine auf den Kristallisationsmechanismus während der Polymerisation im Vergleich zu der Wirkung des Butylamins, über die bereits berichtet wurde, zu untersuchen.Die hier erhaltenen Polymere wiesen breitere Molekulargewichtsverteilungen als die mit Butylamin erhaltenen auf, was auf eine Okklusion einiger aktiver wachsender Kettenenden im ausfallenden Polymer wahrend der Polymerisation hinweist. Die relative Breite der Molekulargewichtsverteilung der in späteren Phasen der Polymerisation gebildeten Polymere stieg beziiglich der Initiatoren in der folgenden Reihenfolge an: HM 〈 ED 〈 AP. Die Oligomer-Ketten, die sich am Anfang der Polymerisation bildeten, kristallisierten in der antiparallelen β-Struktur und danach wuchsen die α-Helix-Ketten, ausgehend von den aktiven Stellen der β-Ketten. Es ist jedoch wahrscheinlich, daß in den späteren Polymerisationsphasen die α-Helix Ketten ausgehend von einer der Aminogruppen eines Diamin-Moleküls wuchsen, daI3 aber die meisten der anderen Aminogruppen inaktiv waren, da die Enden der β-Ketten wegen deren antiparalleler Natur im ausgefallenen Polymer okkludiert waren. Die Morphologie der erhaltenen Polymerkristalle befand sich in guter Übereinstimmung mit den Ergebnissen, die aus den Staudingerindices (Molekulargewichten), Konformationen und Strukturen erhalten wurden.
Notes:
Polymerization of L-alanine N-carboxy anhydride (4-methyl-2,5-dioxo-1-oxa-3-azacyclopentane) was carried out in acetonitrile using hexamethylene diamine (HM), ethylene diamine (ED) and bis(4-aminophenyl) ether (AP) as initiators, in order to investigate the effect of diamines on the crystallization mechanism during polymerization in comparison with that for butylamine already reported.The resultant polymers obtained here had wider molecular weight distributions than those obtained with butylamine, indicating the occlusion of some active growing chain ends into the precipitate during polymerization. The relative width of the molecular weight distribution of the polymers formed in the later stages of the polymerization was larger in the following order as compared among the initiators: HM〈ED〈AP. The oligomer chains formed in the beginning of the polymerization crystallized into the antiparallel β-structure and thereafter the β-helical chains grew from the active sites of the β-chains. However, it is likely that, in the later stages of the polymerization, the α-helical chains grew from one of the amino groups of a diamine molecule but most of the other amino groups were inactive, since the ends of the β-chains were occluded into the precipitate due to the antiparallel nature of the β-chains precipitated. The morphologies of the resultant polymer crystals were in good agreement with the results obtained from the intrinsic viscosities (molecular weights), conformations, and structures.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021770819
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