ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Metaltrifluorophosphine Complexes, XXXIIIStructural Problems of Tetrakis(trifluorophosphine)iron Dihydride and its Alkali Metal SaltsFor the hydrido complex H2Fe(PF3)4 (1) 1H-, 19F- and 31P n.m.r. spectra show a temperaturedependant rearrangement equilibrium. Near the boiling point (87°) the PF3 groups are on the average tetrahedrally arranged around the central metal atom, while the hydrogen atoms change positions (tunneling). From the unsymmetrical Mössbauer spectrum it is evident that at very low temperatures (-70°) 1 exists as a mixture of cis and trans isomers. For the salt K2[Fe(PF3)4] (2) n.m.r. and Mössbauer spectra prove Td-symmetry, whereas the hydrogen salt K[HFe(PF3)4] (3) has a trigonal bipyramidal structure which is distorted towards a tetrahedron. A comparison of the Mössbauer spectra of J2FeL4, FeL5, H2FeL4, K[HFeL4], and K2[FeL4] (L == PF3 or CO) shows that the molecular symmetries of corresponding PF3- and CO-complexes are identical. Furthermore it is shown that the sum of the s̰-donor and π-acceptor ability is smaller with PF3 than with CO.
Notes:
Die 1H-, 19F- und 31P-NMR-Spektren beweisen für den Hydridokomplex H2Fe(PF3)4 (1) ein temperaturabhängiges Umlagerungsgleichgewicht. Nahe am Siedepunkt (87°) der Verbindung sind die PF3-Gruppen im Mittel tetraedrisch um das Zentralmetall angeordnet, während die Protonen in der elektronischen Umgebung des Eisen „wandern“. Das unsymmetrische Mössbauer-Spektrum von 1 deutet darauf hin, daß bei tiefer Temperatur ein Gemisch der cis- und trans-Isomeren vorliegt. Für das Neutralsalz K2[Fe(PF3)4] (2) konnte anhand der NMR- und Mössbauer-Spektren eindeutig eine Td-Symmetrie nachgewiesen werden, während das Hydrogensalz K[HFe(PF3)4] (3) eine in Richtung Tetraeder verzerrte trigonale Bipyramide darstellt. Ein Vergleich der Mössbauer-Parameter von J2FeL4, FeL5, H2FeL4, K[HFeL4] und K2[FeL4] (L == PF3 bzw. CO) zeigt aufgrund der übereinstimmenden Quadrupolaufspaltungen, daß die jeweils analogen Koordinationsverbindungen von PF3 und CO gleiche Molekülsymmetrien besitzen. Weiterhin kann wegen der bei den Trifluorphosphinkomplexen des Eisens nach positiveren Werten verschobenen Isomerieverschiebung gezeigt werden, daß die Summe des s̰-Donor- und π-Acceptor-Vermögens beim PF3-Liganden geringer ist als beim Kohlenoxid.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051204
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