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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 396 (1973), S. 165-172 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Trifluorophosphine Complexes. XXXV. Alkyl-tetrakis(trifluorophosphine)cobalt Complexes.The preparation of the alkyl-tetrakis(trifluorophosphine)cobalt complexes RCo(PF3)4 (R = CH3 C2H5, C7H7) starting from [Co(PF3)4]- is only possible with very strong alkylating agents like oxonium salts, due to the low nucleophilicity of [Co(PF3)4]- anion. The complexes with R = CH3 and C2H5 are unpolar, very volatile, and thermally much more stable than the corresponding carbonyl complexes RCo(CO4). From spectroscopic studies a trigonal-bipyramidal structure is deduced. The electronegativity of the Co(PF3)4 part has been determined by NMR-measurements, which stress the unpolar nature of the carbon-cobalt bond.
    Notes: Die Darstellung von Alkyl-tetrakis(trifluorphosphin)-kobalt-Komplexen, RCo(PF3)4 (R = CH3, C2H5, C7H7), gelingt nach [Co(PF3)]- + RX → RCo(PF3)4 + X- wegen der geringen Nukleophilität von [Co(PF3)4]- nur mit extrem starken Alkylierungsmitteln wie [R3O]+[BF4]-. Die unpolaren und äußerst flüchtigen Verbindungen (R = CH3 und C2H5) sind thermisch wesentlich stabiler als die analogen Metallcarbonylkomplexe RCo(CO)4. Auf Grund spektroskopischer Untersuchungen ist ihnen trigonal-bipyramidale Struktur zuzuordnen. Die aus den NMR-Spektren ermittelte Elektronegativität des Co(PFs)4-Restes bestätigt den unpolaren Charakter der Kohlenstoff-Kobalt-Bindung.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 98 (1965), S. 3060-3069 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Dikobaltoctacarbonyl bildet mit Trifluorphosphin unter Druck und bei Anwesenheit von Wasserstoff bzw. Fluorwasserstoff das hellgelbe Tris(trifluorphosphin)-carbonyl-kobalthydrid:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} ({\rm Co(CO)}_{\rm 4})_2 \, + \,6\,{\rm PF}_{\rm 3} \; + \,{\rm H}_{\rm 2} \to 2\,{\rm HCo(PF}_{\rm 3})_3 {\rm Co}\,{\rm + }\,{\rm 6}\,{\rm CO}\,{\rm bzw}{\rm .} \\ {\raise0.7ex\hbox{$3$} \!\mathord{\left/ {\vphantom {3 2}}\right.\kern-\nulldelimiterspace} \!\lower0.7ex\hbox{$2$}}\,({\rm Co(CO)}_{\rm 4})_2 \, + \,6\,{\rm PF}_{\rm 3} \; + \,2\,{\rm HF} \to 2\,{\rm HCo(PF}_{\rm 3})_3 {\rm CO}\,{\rm + }\,{\rm CoF}_{\rm 2} \, + \,10{\rm CO} \\ \end{array} $$\end{document} Das diamagnetische Hydrid siedet unzersetzt bei 80.5°/715 Torr und verhält sich in wäßriger Lösung wie eine starke einprotonige Säure. Gegenüber dem isoelektronischen Kobaltcarbonylwasserstoff zeichnet es sich durch eine überraschend große thermische Stabilität sowie eine beachtliche Beständigkeit gegen Oxydationsmittel aus. Mit Kaliumamalgam liefert es das kristalline, an trockener Luft stabile Kalium-tris(trifluorphosphin)-carbonyl-kobaltat(-I), K[Co(PF3)3CO].  -  Die Verbindungen werden durch ihre IR-Spektren sowie Leitfähigkeiten und magnetischen Suszeptibilitäten charakterisiert. An Hand dieser Ergebnisse werden die Bindungsverhältnisse in den Metalltrifluorphosphinen diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 98 (1965), S. 3070-3080 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Tetrakis(trifluorphosphin)-nickel(0) entsteht quantitativ bei der Hochdruckumsetzung von Trifluorphosphin mit Nickelpulver: Ebenfalls quantitativ bildet sich dieses Metalltrifluorphosphin nach dem Prinzip einer reduktiven Fluorphosphinierung aus wasserfreiem Nickeljodid und Kupferpulver als Halogenacceptor unter PF3-Druck: Die ursprüngliche Synthese der Verbindung aus Ni(PCl3)4 konnte durch Anwendung der Hochdruckmethode mit PF3 verbessert werden. Auch Nickelcarbonyl kann als Ausgangssubstanz dienen. Nickeltrifluorphosphin ist Substitutionsreaktionen mit herkömmlichen Liganden zugänglich. Mit Triphenylphosphin wurde das Mono- und Disubstitutionsprodukt Ni(PF3)4-n(P(C6H5)3)n (n = 1 und 2), mit Tetraphenyl-äthylen-diphosphin das disubstituierte Derivat erhalten. Schwächere Donatoren wie Phosphite sind zu einer Trisubstitution befähigt. Die Hochdruckumsetzung mit Kohlenoxid führt zu Nickelcarbonyl. Die Verbindungen werden durch ihre Leitfähigkeiten und magnetischen Suszeptibilitäten sowie an Hand ihrer IR-Spektren charakterisiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1174-1183 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbonyl Insertion Reactions, I. Reactions of s̰-Alkyl-π-cyclopentadienylmetal Carbonyl Complexes with Cyanid Ionsπ-C5H5Fe(CO)2R and π-C5H5M(CO)3R (R == CH3, C2H5; M == Mo, W) react with KCN in methanol to afford the corresponding cyano(acyl)metallates K[π-C5H5M(CO)n(COR)CN] (1-4). By treatment with an aquous solution of (C6H5)4AsCl this anions yield the (C6H5)4Asπ salts (1a-4a). So for the first time we succeeded to get an insertion reaction of the very low reactiv π-C5H5W(CO)3CH3. Methylation of the metallates yields the corresponding neutral isonitril complexes π-C5H5M(CO)n(CNCH3)(COR) (5-7). Furthermore it is shown that the insertion reaction of π-C5H5Mo(CO)3CH3 with KCN yields stereospecifically the cis-complex K[π-C5H5Mo(CO)2(CN)(COCH3)]. This reaction is followed by an isomerisation which leads to the trans-isomer. - The structures of the newly prepared substances are elucidated by i.r. and 1H n.m.r. spectroscopy.
    Notes: π-C5H5Fe(CO)2R und π-C5H5M(CO)3R (R == CH3, C2H5; M == Mo, W) reagieren mit KCN in Methanol zu den entsprechenden Cyano-s̰-acyl-metallaten K[π-C5H5M(CO)n(COR)CN] (1-4), die mit (C6H5)4AsCl aus wäßriger Lösung fällbar sind (1a-4a). So konnte an dem reaktionsträgen Wolframkomplex π-C5H5W(CO)3CH3 erstmals eine durch eine Base induzierte Acylierung („Insertionsreaktion“) durchgeführt werden. Die Methylierung der Metallate führt zu den neutralen Isonitrilderivaten π-C5H5M(CO)n(CNCH3)(COR) (5-7). Ferner wird nachgewiesen, daß π-C5H5Mo(CO)3CH3 mit KCN in einer stereospezifischen Reaktion primär das cis-Derivat K[π-C5H5Mo(CO)2(CN)(COCH3)] bildet, das sich zum trans-Isomeren umlagert. IR- und 1H-NMR-Spektren der dargestellten Verbindungen sowie ihre Struktur werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3765-3771 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metaltrifluorophosphine Complexes, XXXIITetrakis(trifluorophosphine)iron DihydrideH2Fe(PF3)4 (1) is obtained from Fe(PF3)5 by photochemical PF3/H2 exchange reaction. 1 is a volatile colorless liquid and shows an extraordinary thermal stability and remarkable resistance against O2. Its physical properties are similar to those of the analogous hydrido complexes of ruthenium and osmium. Reactions with tert-butoxides yield the salts M[HFe(PF3)4] and M2[Fe(PF3)4] (M == alkali metal). U. v. irradiation in the presence of conjugated dienes, halogens, and Lewis bases results in the substitution of PF3 and H ligands.
    Notes: Tetrakis(trifluorphosphin)-eisendihydrid, H2Fe(PF3)4 (1), läßt sich aus Fe(PF3)5 durch einen photochemisch induzierten Austausch einer PF3-Gruppe durch H2 synthetisieren. Das Dihydrid ist thermisch stabil, beachtlich luftbeständig und in den physikalischen Eigenschaften denen der Tetrakis(trifluorphosphin)-metalldihydride des Osmiums und Rutheniums ähnlich. 1 liefert mit Alkali-tert.-butanolaten Salze vom Typ M[HFe(PF3)4] und M2[Fe(PF3)4] (M == Alkalimetall). Mit konjugierten Diolemfin, Halogenen und Lewis-Basen erfolgen unter UV-Bestrahlung Substitutionen der PF3- und H-Liganden.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 697-706 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metaltrifluorophosphine Complexes, XXXVIII1) On the Knowledge of (π-Diene)tris(trifluorophosphine)iron(0) ComplexesThe photochemical reaction between conjugated dienes 1′ - 13 and Pentakis(trifluorophosphine)iron(0) in ether solution yields (π-diene)tris(trifluorophosphine)iron(0) complexes. They are airstable and sublimable. Their 1H-n.m.r.-, i r - and mass spectra are discussed.
    Notes: Die photochemische Reaktion konjugierter Diene (1′ - 13′) mit Pentakis(trifluorphosphin)-eisen(0) in Äther führt zu luftstabilen, sublimierbaren Komplexen des Typs (π-Dien)tris(trifluorphosphin)eisen(0) (1-13). Ihre 1H-NMR-, IR- und Massenspektren werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
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  • 7
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbonyl Insertion Reactions, III. The1H N.M.R. Spectroscopic Study of the Stereospecific Reaction of σ-Alkyltricarbonyl-(π-cyclopentadienyl)molybdenum with Cyanide Ionsπ-C5H5Mo(CO)3R (R = CH2C6H5, C2H5, [CH2]3CN) react with KCN to afford the corresponding acylcyanometallates K[π-C5H5Mo(CO)2(CN)COR] (1-3), which exist as a mixture of cis- and trans-isomers in solution, based on the 1H n.m.r. spectra. On account of the magnetic nonequivalence or the methylene protons in the cis-isomers, it was shown that the insertion reaction of πC5H5Mo (CO)3R with KCN yields stereospecifically the cis-complexes of K[πC5H5Mo(CO)3(CN)COR]. This reaction is followed by a cis- to trans-isomerization. The structures of the compounds are discussed on the basis of i.r. and 1H n.m.r. spectroscopic studies.
    Notes: π-C5H5Mo(CO)3R (R = CH2 C6 H5, C2H5, [CH2]3CN) reagieren mit KCN zu den entsprechenden Acylcyanomolybdaten K[π C5H5Mo(CO)2(CN)COR] (1-3), die in Lösung als cis&470;trans-Isomere vorliegen. Durch die magnetische Nichtäquivalenz von Methylenprotonen in asymmetrischen Molybdän-Komplexen wird nachgewiesen, daß die Komplexe π-C5H5Mo(CO)3R mit KCN in einer stereospezifischen Reaktion primär die cis-Isomeren der Acylcyanomolybdate (1-3) bilden, die zu den trans-Isomeren. umlagern. IR- und 1H-NMR-Spektren der dargestellten Verbindungen sowie ihre Struktur werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 8
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fluorine Exchange Reactions in Metaltrifluorophosphine Complexes, VII. I.R., N.M.R., and Mass Spectroscopic Investigations on Aminofluorophosphine Complexes of Nickel(0)The n. m. r., i. r., and mass spectra of the aminofluorophosphine complexes 1-14 - obtained by fluorine exchange reactions of Ni(PF3)4 with amines and amides - are discussed.
    Notes: Die NMR-, IR- und Massenspektren der durch F-Substitutionsreaktionen an Ni(PF3)4 mit Aminen und Amiden dargestellten Aminofluorphosphin-Komplexe 1-14 werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2421-2426 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fluorine Exchange Reactions in Metal Trifluorophosphine Complexes, VIII. synthesis and Reactions of Nickel(0) Complexes of the Ligand [Bis(trimethylsilyl)amino]difluorophosphineNi(PF3)4 does not react with NH(SiMe3)2, but it does react with the sodium salt of the latter (3); the fluorine exchange reactions produce Ni(PF3)3{PF2N(SiMe3)2} (4) and Ni(PF3)2{PF2N(SiMe3)2}2 (5). The free ligand PF2N(SiMe3)2 is readily accessible by thermolysis of 5. Treatment of 4 with water or diphenylchlorophosphine leads to the formation of the nickel(0) complexes Ni(PF3)3(PF2NHSiMe3), Ni(PF3)3(PF2NH2), and Ni(PF3(PClPh2){PF2N(PPh2)2}. The mechanism of the N—Si cleavage is discussed.
    Notes: F-Substitutionsreaktionen an Ni(PF3)4 finden nicht mit NH(SiMe3)2, wohl aber mit seinem Natriumsalz 3 statt, wobei Ni(PF3)3{PF2N(SiMe3)2} (4) und Ni(PF3)2{PF2N(SiMe3)2}2 (5) anfallen. Die Thermolyse von 5 macht den freien Liganden PF2N(SiMe3)2 leicht zugänglich. Mit Wasser und Diphenylchlorphosphin erhält man aus 4 die Komplexe Ni(PF3)3 )(PF2NHSiMe3), Ni(PF3)3(PF2NH2) und Ni(PF3)2(PClPh2){PF2N(PPh2)2}. Die Mechanismen der N—Si-Spaltungsreaktionen werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Advanced Materials 7 (1995), S. 297-300 
    ISSN: 0935-9648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Physics
    Additional Material: 4 Ill.
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