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    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 2145-2155 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fluorine Exchange Reactions in Metaltrifluorophosphine Complexes, VI. Periphery Reactions of Tetrakis(trifluorophosphine)nickel(0) with N-BaseNi(PF3)4 (1) reacts with monofunctional primary and secondary amines and amides as well as with hydrazine and ethylenediamine to yield in a smooth reaction the aminodifluorophosphine complexes of Ni0 2-17 according to equation (1). Hydrazine displays monofunctional behaviour, whereas ethylendiamine in a bifunctional type of reaction yields Ni(PF3)3(PFen) (en = HN[CH2]2NH) and the binuclear complex {(PF3)3NiPF2}2en. The degree of F-substitution according to reaction (1) is primarily determined by steric factors. While pure diisopropylamine shows no reaction with 1, mixtures of this amine with water open a new route to F/OH-exchange by means of which [(i-C3H7)2NH2][Ni(PF3)3PF2O] (18) is prepared. Similarly mixtures of hydrazine with methanol lead to F/OCH3-exchange with formation of Ni(PF2 OCH3)4.
    Notes: Ni(PF3)4 (1) reagiert mit monofunktionellen primären und sekundären Aminen sowie mit Amiden, Hydrazin und Äthylendiamin in glatter Reaktion gemäß Gl. (1) zu den Aminodifluorphosphin-Komplexen des Nickels(0) 2-17. Der Fluor-Substitutionsgrad x(x = 1 bis 4 pro ein Molekül 1) wird dabei in erster Linie von sterischen Faktoren bestimmt. Hydrazin zeigt monofunktionelles Verhalten bei der Bildung von Ni(PF3)3PF 2N2H3. Äthylendiamin reagiert dagegen bifunktionell zu den Komplexen Ni(PF3)3(PFen) und {(PF3)3NiPF2}2en (en = HN[CH2]2NH). Diisopropylamin reagiert mit 1 nicht. Mischungen dieses Amins mit Wasser eignen sich jedoch zum F/OH-Austausch an 1 unter Bildung des Difluorophosphito-Komplexes [(i-C3H7)2NH2][Ni(PF3)3PF2O] (18). Analog bewirkt ein Hydrazin/Methanol-Gemisch einen F/OCH3-Austausch zum Ni(PF2OCH3)4.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fluorine Exchange Reactions in Metaltrifluorophosphine Complexes, VII. I.R., N.M.R., and Mass Spectroscopic Investigations on Aminofluorophosphine Complexes of Nickel(0)The n. m. r., i. r., and mass spectra of the aminofluorophosphine complexes 1-14 - obtained by fluorine exchange reactions of Ni(PF3)4 with amines and amides - are discussed.
    Notes: Die NMR-, IR- und Massenspektren der durch F-Substitutionsreaktionen an Ni(PF3)4 mit Aminen und Amiden dargestellten Aminofluorphosphin-Komplexe 1-14 werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1976 (1976), S. 848-856 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of a Transition State Analogue of the Redox Reaction Catalyzed by Lactate DehydrogenaseThe synthesis of derivative 1 of the reduced form (NADH) of the coenzyme nicotinamide adenine dinucleotide is described. Pyruvic acid is bound via an additional methylene group to the 5-position of the nicotinamide ring. In the presence of lactate dehydrogenase from pig heart it undergoes an intramolecular hydride shift from the dihydropyridine ring to the keto function of pyruvic acid. So far 1 appears to be specific for this dehydrogenase. - This is the first model of the steric arrangement of NADH and pyruvate in the transition state of the enzyme catalyzed interconversion of lactate and pyruvate.
    Notes: Beschrieben wird die Synthese des Derivats 1 der reduzierten Form (NADH) des Nicotinamid-adenin-dinucleotids, worin Brenztraubensäure über eine zusätzliche Methylenbrücke an C-5 des Nicotinamidrings gebunden ist. Bei 1 findet in Gegenwart von Lactatdehydrogenase aus Schweineherz eine intramolekulare Hydridübertragung vom Dihydropyridinring auf die Ketogruppe der Brenztraubensäure statt. Soweit untersucht, ist 1 für diese Dehydrogenase spezifisch. - Dies ist das erste Modell der räumlichen Anordnung von NADH und Pyruvat im Übergangszustand der enzymkatalysierten Umwandlung von Pyruvat und Lactat.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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