ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Fluorine Exchange Reactions in Metaltrifluorophosphine Complexes, VI. Periphery Reactions of Tetrakis(trifluorophosphine)nickel(0) with N-BaseNi(PF3)4 (1) reacts with monofunctional primary and secondary amines and amides as well as with hydrazine and ethylenediamine to yield in a smooth reaction the aminodifluorophosphine complexes of Ni0 2-17 according to equation (1). Hydrazine displays monofunctional behaviour, whereas ethylendiamine in a bifunctional type of reaction yields Ni(PF3)3(PFen) (en = HN[CH2]2NH) and the binuclear complex {(PF3)3NiPF2}2en. The degree of F-substitution according to reaction (1) is primarily determined by steric factors. While pure diisopropylamine shows no reaction with 1, mixtures of this amine with water open a new route to F/OH-exchange by means of which [(i-C3H7)2NH2][Ni(PF3)3PF2O] (18) is prepared. Similarly mixtures of hydrazine with methanol lead to F/OCH3-exchange with formation of Ni(PF2 OCH3)4.
Notes:
Ni(PF3)4 (1) reagiert mit monofunktionellen primären und sekundären Aminen sowie mit Amiden, Hydrazin und Äthylendiamin in glatter Reaktion gemäß Gl. (1) zu den Aminodifluorphosphin-Komplexen des Nickels(0) 2-17. Der Fluor-Substitutionsgrad x(x = 1 bis 4 pro ein Molekül 1) wird dabei in erster Linie von sterischen Faktoren bestimmt. Hydrazin zeigt monofunktionelles Verhalten bei der Bildung von Ni(PF3)3PF 2N2H3. Äthylendiamin reagiert dagegen bifunktionell zu den Komplexen Ni(PF3)3(PFen) und {(PF3)3NiPF2}2en (en = HN[CH2]2NH). Diisopropylamin reagiert mit 1 nicht. Mischungen dieses Amins mit Wasser eignen sich jedoch zum F/OH-Austausch an 1 unter Bildung des Difluorophosphito-Komplexes [(i-C3H7)2NH2][Ni(PF3)3PF2O] (18). Analog bewirkt ein Hydrazin/Methanol-Gemisch einen F/OCH3-Austausch zum Ni(PF2OCH3)4.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070703
