ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Crystal structure of Binuclear Gold(I) Complexes with Bis(phosphino)methanide and Phosphonium Bis(methylide) Ligand BridgesLithiated bis(diphenylphosphino)methane reacts with chloro(trialkylphosphane)gold(I) complexes to yield a gold(I) bis(diphenylphosphino)methanide, 5a, which is assigned an oligomeric structure with equivalent gold atoms by 197 Au Mößbauer spectroscopy. Similar results are obtained for a trimethylsilyl derivative 5b. From 5a and dimethyl-, diethyl-, and di-tert-butyl-methyl-phosphonium methylide R2(CH)3P—CH2, binuclear gold(I) complexes are generated, in which the metal atoms are bridged by a bis(diphenylphosphino)methanide and a dialkylphosphonium bis-methylide ligand (6a-c). X-ray diffraction analysis of 6c shows an eight-membered metallo-cycle, where two almost linear C—Au—P moieties are linked via a phosphonium and a carbanion center. the P—C—P- group with a mean d(PC) = 174 pm PCP = 123.5(15)° is clearly ylidic, and is thus inherently different from the numerous diphosphinomethane units of “A-frame” type complexes.
Notes:
Lithiiertes Bis(diphenylphosphino)methan bildet mit Chloro(trialkylphosphan)gold(I)-Komplexen ein Gold(I)bis(diphenylphosphino)methanid, 5a, dessen 197 Au-Mößbauerspektrum eine oligomere Struktur mit äquivalenten Goldatomen nachweist. Gleiches gilt für ein Trimethylsilylderivat 5b. Aus 5a werden mit Dimethyl-, Diethyl- und Di-tert-butyl-methylphosphonium-methylid R2(CH)3P = CH2 zweikernige Gold(I)-Komplexe erhalten, in denen die Metallatome durch einen Bis(diphenylphosphino)methanid- und - einen Dialkylphosphonium-bis-methylid-Liganden verbrückt sind (6a-c). Die Röntgenbeugungsanalyse von 6c zeigt einen achtgliedrigen Metallocyclus, in dem zwei fast lineare C—Au—P-Einheiten über ein Phosphonium- und ein Carbanion-zentrum verknüpft sind. Die P—C—P-Gruppe ist mit einem gemittelten d(PC) = 174 pm und PCP = 123.5 (15)° noch eindeutig ylidisch und unterscheidet sich damit prinzipiell von der PCH2P-Einheit in den zahlreichen Diphosphinomethan-Komplexen vom “A-Frame-Typ”.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140204
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