ISSN:
1434-4475
Keywords:
1,3-Dipolar cycloaddition of nitrile oxides
;
N-(3,5-Dichlorophenyl)itaconimide
;
AM1 calculations
;
Regio- and stereoselective NaBH4 reductions
;
Hydroxylactams
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Es wird die Regioselektivität der Cycloaddition von Nitriloxiden mit 3,3-Methylen-1-(3,5-Dichlorphenyl)-2,5-pyrrolidinon (1) diskutiert. Arylnitriloxide addieren regioselektiv an die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung von1 unter ausschließlicher Bildung der Spiroisoxazoline3a–k, währenddessen Acetonitriloxid beide Addukte3l und4l ergibt. AM1-Rechnungen der Reaktanden und der Cycloaddukte sprechen dafür, daß der regiochemische Verlauf der Cycloaddition durch sterische Effekte bewirkt wird. Reduktion von3a mit NaBH4 in Gegenwart von Magnesiumperchlorat bei −20 °C ergab in einer regio- und stereoselektiven Reaktion die Hydroxylaktame9a und10a, in Abwesenheit von Mg(ClO4)2 wurde Hydroxymethylisoxazolin14a erhalten.
Notes:
Summary The regioselectivity of the nitrile oxide cycloaddition with 3,3-methylene-1-(3,5-dichlorophenyl)-2,5-pyrrolidindione (1) is discussed. Arylnitrile oxides add regioselectively to the carboncarbon double bond of1, giving exclusively spiro-isoxazolines3a–k, whereas acetonitrile oxide gives both adducts3l and4l. AM1 calculations of the reactants and cycloadducts were performed, the regiochemistry of the cycloaddition seems to be controlled by steric effects. Reduction of3a with NaBH4 in the presence of magnesium perchlorate at −20 °C was regio-and stereoselective to yield the hydroxylactams9a and10a, whereas hydroxymethylisoxazoline14a was obtained in the absence of Mg(ClO4)2.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00811316
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