ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Regio- and Stereoselectivity of Novel Thermal [3 + 2] Cycloaddition Reactions of Mesonionic 1,3-Oxathiol-4-ones to Alkynes and AlkenesAs potential carbonyl ylides, the 1,3-oxathiolyium-4-olates 1c or 1d combine with dibenzoylacetylene or 1-(diethylamino)-1-propyne via nonisolable [3 + 2] primary adducts of type 2, which release COS to give the furan derivatives 3a or b, respectively. On the other hand, some representative of 1 reacts with symmetrically and unsymmetrically substituted olefinic substrates with regio- and/or stereoselective formation of the isolable [3 + 2] primary adducts 4-16. In the example of the reactions of 1c with trans- and cis-cyclooctene, the stereospecificities and the competition constant are determined. Furthermore, the thermolyses of the cycloadducts 4b,5,6, and 7a,b are investigated. The addition directions, derived from the FMO and PMO theory, are compared with the experimentally realized regiochemistry.
Notes:
Als potentielle Carbonyl-ylide vereinigen sich die 1,3-Oxathiolylium-4-olate 1c oder 1d mit Dibenzoylacetylen oder 1-(Diethylamino)-1-propin über nicht isolierbare [3 + 2]-Primäraddukte vom Typ 2 unter COS-Abspaltung zu Furan-Derivaten 3a bzw. b. Demgegenüber reagieren einige Vertreter von 1 mit symmetrisch und unsymmetrisch substituierten olefinischen Substraten regio- und/oder stereoselektiv zu isolierbaren [3 + 2]-Primäraddukten 4-16. Am Beispiel der Umsetzung von 1c mit trans- und cis-Cycloocten werden die Stereospezifitäten und die Konkurrenzkonstante ermittelt. Weiterhin werden die Thermolysen der Cycloaddukte 4b, 5, 6 und 7a,b untersucht. Die aus der FMO- und PMO-Theorie abgeleiteten Additionsrichtungen werden mit der experimentell realisierten Regiochemie verglichen.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190723
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