ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Chemistry of Elements Niobium and Tantalum. 87. Studies on the Thermal Formation and Decomposition of the Complexes [Nb6Cl12]2+, [Nb6Cl12]2+, [Nb6I8]3+ and [Ta6X12]n+ (X = Cl, Br, I)Thermal decompositions of the compounds Nb3Cl8, Nb3Br8, Nb3I8, [Nb6Cl12]Cl2, [Nb6I8]I2, TaCl3, TaBr3, [Ta6Cl12]Cl3, [Ta6Br12]Br3, [Ta6Br12]Br2 and [Ta6I12]I2 have been investigated by means of the thermobalance. These observations have been completed by chemical analysis of the solid phases, X-ray photographs, extractions of the solid with ethanol and mass spectra.Result: The formation of the crystal lattices containing Me6-complexes during the thermal decomposition of MeX3, or Me3X8 is kinetically difficult. The decomposition in the vacuum requires much higher temperatures as expected from thermodynamics. During the decomposition of TaCl2, occurs an X-ray amorphes phase, from which Ta6-complexes can be extracted. The retardation in respect to the formation of the corresponding crystal lattice is explained by the assumption that the complexes within the amorphous phase have different oxidation numbers. This requires a redox mechanism connected with diffusion.The decomposition reaction leading from [Ta6Br12]Br3 to [Ta6Br12]Br2 proceeds in such a way, that a small part of the complexes is decomposed and acts as reducing agent for the remaining undestroyed complexes.
Notes:
Die thermische Zerlegung der Verbindungen Nb3Cl8, Nb3Br8, Nb3J8, [Nb6Cl12]Cl2, [Nb6J8]J3, TaCl3, TaBr3, [Ta6Cl12]Cl3, [Ta6Br12]Br3, [Ta6Br12]Br2 und [Ta6J12]J2 wurde an der Thermowaage untersucht. Hinzu kommen Bodenkörperanalysen, Röntgenaufnahmen, Extraktionen des Bodenkörpers mit Äthanol und Massenspektren.Ergebnisse: Die Bildung der aus Me6-Komplexen aufgebauten Kristallgitter beim thermischen Abbau von MX3 oder M3X8 ist kinetisch schwierig. Bei der Zerlegung im Vakuum sind viel höhere Temperaturen erforderlich, als thermodynamisch erwartet wird. Zwischenzeitlich tritt eine röntgenamorphe Phase auf, aus der sich bereits Ta6-Komplexe extrahieren lassen, wie am Beispiel des TaCl3-Abbaus geprüft wurde. Die Verzögerung der Ordnung solcher Komplexe zum Kristallgitter wird darauf zurückgeführt, daß die Komplexe mit verschiedenen Ladungsstufen auftreten können. Dadurch wird ein mit. Diffusion verbundener Redoxmechanismus notwendig.Der Abbau [Ta6Br12]Br3 → [Ta6Br12]Br2 erfolgt so, daß ein kleiner Teil der Komplexe zerstört wird und als Reduktionsmittel für die verbleibenden Komplexe dient.
Additional Material:
17 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19764200102
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