ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of 2-Functionalized N,N′-Dialkylimidazolium Salts from Glyoxal and AlkylaminesDiazadienes R—N=CH—CH=N—R (1: R = tert-butyl, 2: R = isopropyl), which are easily prepared from aqueous glyoxal and primary alkylamines, react with dry hydrogen chloride in non-aqueous solvents to form N,N′-dialkyl-substituted azomethine derivatives of 2-formylimidazolium chlorides, concomitant with the formation of alkylammonium chlorides. The tert-butylimine compound 3, the structure of which was established by singlecrystal X-ray diffraction, is hydrolyzed to give the aldehyde 4. The intermediate isopropylimine 5, an analogue to 3, is converted directly under transamination into the 2-aminomethyl derivative of the imidazolium system, and is isolated as its hydrochloride 6. With 6 as an example, an improved routine APT method in 13C NMR spectroscopy is presented, which makes assignments more reliable in cases where unusual 1JCH couplings might occur.
Notes:
Die aus Glyoxalhydrat und primären Alkylaminen leicht zugänglichen Diazadiene R—N=CH—CH=N—R (1: R = tert-Butyl, 2: R = Isopropyl) reagieren mit trockenem Chlorwasserstoff in wasserfreien Lösungsmitteln unter Eliminierung von Alkylammoniumchlorid zu N,N′-dialkylierten Azomethinderivaten der 2-Formylimidazoliumchloride. Die tert-Butylimin-Verbindung 3, deren Struktur durch eine Einkristallröntgenanalyse belegt ist, läßt sich im Sauren zum Aldehyd 4 hydrolysieren. Das 3-analoge Isopropylimin 5 reagiert unter Transaminierung gleich weiter zum 2-Aminomethylderivat des Imidazoliumsystems und wird als Hydrochlorid 6 erhalten. Am Beispiel von 6 wird ein verbessertes Routine-APT-Verfahren für die 13C-NMR-Spektroskopie vorgestellt, welches bei konstantem Zeitaufwand die Sicherheit der Zuordnung erhöht, insbesondere falls ungewöhnliche 1JCH-Kopplungskonstanten auftreten könnten.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190609
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