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    Aminobenzenes. 20. Experimental and theoretical aspects of the formation of radical cations from tripyrrolidinobenzenes and their follow-up reactions (1990)
    s.l. : American Chemical Society
    Journal of the American Chemical Society 112 (1990), S. 4849-4857 
    Details
    ISSN: 1520-5126
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1021/ja00168a033
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
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    Aminobenzenes. 19. Dimeric .sigma.-complexes. Intermediates in the oxidative dimerization of aromatics (1988)
    s.l. : American Chemical Society
    The @journal of organic chemistry 53 (1988), S. 4379-4386 
    Details
    ISSN: 1520-6904
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1021/jo00253a035
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Zur Stabilisierung des Phenyl-Kations (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 8-23 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Stabilisation of the Phenyl CationCalculations of the extended Hückel type are used to discuss the effect of through bond interaction on stabilizing the phenyl cation B and bridgehead ions C.
    Notes: Mit Hilfe der erweiterten Hückel-Methode wird der Effekt der „through bond“ -Wechsel-wirkung zur Stabilisierung des Phenyl-Kations B und einiger am Brückenkopf ionisierter Bicyclen C diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050103
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 4
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    Ein MO-Modell für die bimolekulare nucleophile Substitution an Cyclopropanen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1795-1813 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A MO Model for the Bimolecular Nucleophilic Substitution on CyclopropanesExtended Hückel calculations are utilized to develop a model for the SN2-reaction on cyclopropanes; according to this model the reaction should occur with retention.
    Notes: Mit Hilfe der erweiterten Hückel-Methode wird ein Modell für die SN2-Reaktion an Cyclopropanen entwickelt, nachdem die Reaktion unter Retention ablaufen sollte.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070606
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 5
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    Bildungsweise und Struktur des Pentabromocarbonat-Anions [[CBr5⊖]n - Zur Oxidation von Enaminen (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 306-313 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation and Structure of the Pentabromocarbonate Anion [CBr5⊖]n - On the Oxidation of En-aminesOxidation of enamines 5 with tetrabromomethane yields stable crystalline pentabromocarbonates 6, which may easily be converted into the corresponding perchlorates 7. From the pentabromocarbonates, tetrabromomethane cannot be extracted either by organic solvents or by heating in vacuo; with silver nitrate, however, silver bromide can be precipitated from tetraphenylphosphonium pentabromocarbonate (9). If labelled 9 - prepared from tetraphenylphosphonium [82Br]bromide and tetrabromomethane - is treated with silver nitrate, all the activity is found in the silver bromide precipitate. This is clear evidence against a trigonal bipyramidal structure of the pentabromocarbonate anion CBr5⊖]n.
    Notes: Bei der Oxidation von Enaminen 5 mit Tetrabrommethan entstehen stabile kristalline Pentabromocarbonate 6, die sich leicht in die entsprechenden Perchlorate 7 überführen lassen. Aus den Pentabromocarbonaten kann Tetrabrommethan weder durch Extraktion mit organischen Solventien noch durch Erhitzen i. Vak. abgespalten werden, mit Silbernitrat kann jedoch aus Tetraphenylphosphonium-pentabromocarbonat (9)Silberbromid ausgefällt werden. Bei der Umsetzung von markiertem 9 - dargestellt aus [82Br] Tetraphenylphosphoniumbromid und Tetrabrommethan - mit Silbernitrat findet man die Gesamtaktivität im Silberbromid-Niederschlag. Dies spricht gegen die Struktur einer trigonalen Bipyramide für das CBr5⊖]n-Anion.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090130
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 6
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    Elektrophile Zweitsubstitution an 1,6-Methano-[10]annulenen - Reaktivität und Orientierung1) (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 777-787 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electrophilic Substitution on 1,6-Methano-[10]annulenes - Reactivity and Orientation1)Dependent on their reactivity, 2-methoxy-, 2-methyl-, 2-bromo,-and 2-methoxycarbonyl-1,6-methano-[10]annulenes 2, 5, 10, and 13 react with N-bromosuccinimide to give the 2.5-, 2.7-, and 2,10-disubstituted 1,6-methano-[10]annulenes 3, 6, 7, 11, 12 and 14. - The experimental results are in agreement with the postulted σ-complex mechanism. The substituents in the 2-position influence the stabilisation of the cationic intermediate as expected. EH and CNDO calculations confirm these results.
    Notes: Die Bromierung von 2-Methoxy- (2), 2-Methyl- (5), 2-Brom- (10) und 2-Methoxycarbonyl-1,6-methano-[10]annulen (13) mit N-Bromsuccinimid führt in Abhängigkeit von ihrer Reaktivität zu 2,5-,2,7- und 2,10-disubstituierten 1,6-Methano-[10]annulenen 3, 6, 7, 11, 12, und 14. - Die experimentellen Ergebnisse stimmen mit dem Reaktionsablauf über einen intermediären σ-Komplex überein, dessen Stabilität durch den Erstsubstituenten in bekannter Weise beeinflußt wird. EH- und CNDO-Rechnungen bestätigen diese Befunde.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090239
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 7
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    Substituenteneinfluß auf sigmatrope Reaktionen, I. 3-Methylhomotropiliden. Synthese und Lage des Gleichgewichtes (1975)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 2708-2721 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Influence of Substituents on sigmatropic Reactions, I. 3-Methylhomotropilidene. Synthesis and EquilibriumAccording to 1H- and 13C n.m.r. spectroscopy 3-methylhomotropilidene (1b) is favored relative to 1-methylhomotropilidene (2b) in the thermal equilibrium. The quantitative interpretation of the 13C-n.m.r. spectra yields ΔH° = 1.6 ± 0.3 kcal/mole, ΔS° = 2.0 ± 0.7 Clausius and ΔG2730 = 1.05 ± 0.05 kcal/mole. EHT-calculations are utilized to understand these results. - The synthesis of the title compound and the unsubstituted homotropilidene 1a is achieved via hydrolysis of the acetals 3 yielding the thermally unstable ketones 4, the treatment of which with diazomethane/CuCl yields 5, which are decarbonylized on heating to the homotropilidenes 1.
    Notes: Im thermischen Gleichgewicht ist das 3-Methylhomotropiliden (1b) gegenüber dem 1-Methyl-homotropiliden (2b) nach Auskunft der 1H-und 13C-NMR-Spektren bevorzugt. Die quantitative Auswertung der 13C-NMR-Spektren liefert ΔH° = 1.6 ± 0.3 kcal/mol, ΔS° = 2.0 ± 0.7 Clausius und ΔG2730 = 1.05 ± 0.05 kcal/mol. EHT-Berechnungen werden zur Deutung dieses Befundes herangezogen. - Die Herstellung der Titelverbindung und des unsubstituierten Grundkörpers 1a erfolgt durch Hydrolyse der Acetale 3 zu den thermolabilen Ketonen 4, die mit Diazomethan/CuCl zu 5 homologisiert werden. Die Thermolyse ergibt die Homotropilidene 1.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080829
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
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    Das System Azepin-Benzolimin (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 970-983 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The System Azepine-Benzene imineExtended Hückel calculations are utilized in a discussion of: (a) the equilibrium position of the valence isomerization of 1N-azepine-benzene-1,2-imine, (b) the strenght of the benzeneimine σ bond involved in the isomerization, and (c) the influence of electron accepting groups at the nitrogen atom on the equilibrium position and azepine stability.
    Notes: Mit Hilfe der erweiterten Hückel-Methode werden a) die Gleichgewichtslage der Valenz-isomerisierung 1H-Azepin-Benzol-1,2-imin, b) die Stärke der an dieser Isomerisierung beteiligten σ-Bindung im Benzolimin und c) der Einfluß von Akzeptoren am Stickstoff auf das Gleichgewicht und auf die Stabilität des Azepins diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060331
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 9
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    Ein MO-Modell für die SN2-Reaktion mit Retention (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 285-305 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A MO Model for the SN2-Reaction with RetentionQualitative MO-arguments, extended Hückel calculations and ab initio calculations (Gaussian 70) are utilized to develop a MO-model for the SN2-reaction with retention. This model supports a strictly concerted mechanism occuring exclusively with retention. The factors responsible for the SN2-reaction with retention are discussed.
    Notes: Mit Hilfe störungstheoretischer Argumente, der erweiterten Hückel-Methode und ab initio-Berechnungen (Gaussian 70) wird ein MO-Modell für die SN2-Reaktion mit Retention abgeleitet, das einen streng konzertierten Mechanismus mit ausschließlichem Konfigurationserhalt am Substitutionszentrum fordert. Die für die SN2-Reaktion mit Retention notwendigen Voraussetzungen werden diskutiert.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090129
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
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    NMR-Spectroscopic Assignment of the Aib-Methyl Groups in α-Helical and β-Turn Environment with the Use of Selectively Deuterated Aib The Solution Conformations of Boc-Ala-Aib-Ala-OMe (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1989 (1989), S. 1017-1027 
    Details
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: α-Aminoisobutyric acid ; Molecular dynamics ; Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: NMR-spektroskopische Zuordnung der Aib-Methylgruppen in α-helikaler und β-Turn-Umgebung mit Hilfe von selektiv deuterierter Aib. - Die Konformationen von Boc-Ala-Aib-Ala-OMe in LösungBoc-Ala-Aib-Ala-OMe (1a) nimmt im Kristall eine β-turn-Typ-II-ähnliche Konformation ein. Aus 13C-CP-MAS-Spektren erhält man eine magnetische Nichtäquivalenz der Aib-Cβ-Atome von 6.1 ppm. Das pro-S-Cβ-Kohlenstoff-Signal ist nach hohem Feld verschoben, wie man durch Vergleich mit den Spektren von Boc-Ala-(R)-Aib[D1]-Ala-OMe (1b) zeigen kann. Diese Zuordnung entspricht der gefundenen Tieffeldverschiebung des pro-S-Cβ-Kohlenstoffs von Aib in der Helix von Boc-[L-Glu(OBzl)]4-Aib[L-Glu(OBzl)]7-O-PEG-M (2a, in der sie mit Hilfe des (R)-Aib[D3] enthaltenen Analogons (2b) belegt wurde. Aus Moleküldynamik-Simulationen leiten wir zwei Hauptkonformationsräume für Boc-Ala-Aib-Ala-OMe in Lösung ab, die die beobachtete MNE von 2.1 ppm, die Amid-Temperaturkoeffizienten, die Kopplungskonstanten und die aus ROESY-Spektren berechneten Abstände erklären.
    Notes: Boc-Ala-Aib-Ala-OMe (1a) adopts in the crystal a conformation similar to a β-turn type II. From 13C-CP-MAS spectra the magnetic nonequivalence of the Aib-Cβ atoms amounts to 6.1 ppm. The pro-S-Cβ carbon signal is shifted upfield as can be shown by comparison with the spectra of Boc-Ala-(R)-Aib[D1]-Ala-OMe (1b). This assignment corresponds to a downfield shift of the Aib pro-S-Cβ carbon in the helix of Boc-[L-Glu(OBzl)]4-Aib-[L-Glu(OBzl)]7-O-PEG-M (2a), where it was established with the aid of the (R)-Aib[D3]-containing analog (2b), From molecular dynamics simulations of Boc-Ala-Aib-Ala-OMe we propose two major conformational species in solution that account for the observed MNE of 2.1 ppm, the temperature gradients of the amide protons, the coupling constants, and the distances derived from ROESY spectra.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198919890260
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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