ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Metal Induced Cleavage of CC Single Bonds in 5,5-Dialkylcyclopentadienes by 6b-Metal Carbonyl ComplexesReactions of spiroheptadiene 1, 1-methylspiroheptadiene 13, 1-vinylspiroheptadiene 20, spirononadiene 7, and 5,5-dialkylcyclopentadienes 10 with molybdenum and tungsten complexes of type M(CO)3L3 lead to cleavage of a CC single bond with formation of σ-alkyl- resp. σ-acyl-σ-cyclo-pentadienyl complexes of the corresponding metals. With the analogous chromium complexes products of this type cannot be isolated. Conversions of the spiroheptadienes with substituents in 1-position 13 and 20 show, that a methyl group hinders the opening of the nearby CC bond of the three-membered ring in the spiroheptadiene, while the opposite is found for the vinyl group. Crossover experiments with 5,5-dialkylcyclopentadienes 10 reveal an intramolecular transfer of the alkyl groups.
Notes:
Die Umsetzung von Spiroheptadien 1, 1-Methylspiroheptadien 13, 1-Vinylspiroheptadien 20, Spirononadien 7 und offenkettigen 5,5-Dialkylcyclopentadienen 10 mit Molybdän- und Wolframkomplexen des Typs M(CO)3L3 führt unter Spaltung einer CC-Einfachbindung zu σ-Alkyl-bzw. σ-Acyl-σ-cyclopentadienyl-Komplexen dieser Metalle. Mit analogen Chromkomplexen können solche Produkte nicht isoliert werden. Die Umwandlungen der in 1-Stellung substituierten Spiroheptadiene 13 und 20 zeigen, daß eine Methylgruppe die Öffnung der benachbarten CC-Bindung des Dreirings im Spiroheptadien behindert, während eine Vinylgruppe diese fördert. Kreuzungsversuche mit 5,5-Dialkylcyclopentadienen 10 weisen auf einen intramolekularen Verlauf der Wanderung von Alkylgruppen vom Liganden zum Metall hin.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130322
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