ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ring Opening and Carbonylation of the Spiro[2.4]hepta-4,6-diene System with TetracarbonylnickelNi(CO)4-induced opening of the three-membered ring in spiro[2.4]hepta-4,6-diene (1) is directed by methyl and vinyl substituents. While a methyl group in 1-position hinders the opening of the adjacent three-membered ring CC bond, a vinyl group enhances the opening of this bond. Besides bridged σ-alkyl- and σ-acyl-π-cyclopentadienyl complexes 2,5,6,9, and 10, dinuclear systems 3 and 7 are also formed, containing a μ-[1,5-di(1-5-η-cyclopentadienyl)-3-pentanone] ligand. Formation of this ligand by carbonylation and coupling of two spiroheptadiene units occurs by coordination of a spiroheptadiene molecule to the acyl complex 2 via the nickelocenophanon 14.
Notes:
Die durch Ni(CO)4 induzierte Öffnung des Dreirings in Spiro[2.4]hepta-4,6-dien (1) wird durch Methyl- und Vinylsubstituenten dirigiert. Während eine Methylgruppe in 1-Position die Öffnung der benachbarten Dreiring-CC-Bindung hemmt, wird diese bei Anwesenheit einer Vinylgruppe bevorzugt geöffnet. Neben überbrückten σ-Alkyl- oder σ-Acyl-π-cyclopentadienyl-Komplexen 2, 5, 6, 9 und 10 werden auch zweikernige Systeme 3 und 7 mit einem μ-[1,5-Di(1-5-η-cyclopenta-dienyl)-3-pentanon]-Liganden gebildet. Der Aufbau dieses Liganden durch carbonylierende Kupplung zweier ringgeöffneter Spiroheptadien-Einheiten verläuft über die Anlagerung eines Spiroheptadiens an den Acylkomplex 2 und über das Nickelocenophanon 14.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130421
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