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  • 1
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Low molecular 14C-labelled models of the polychloroprene chain were prepared and in their presence the homogeneous polymerization of vinyl acetate and chloroprene was carried out at 50°C. The polyvinyl acetate radicals were used as models of the active radicals from initiator. The relative transfer constants of the models in both monomers were calculated from the plot of the number-average degree of polymerization against the molar ratio between model and monomer. The total amount of the model compound incorporated in the polymer chain both by transfer and addition of the polymer radicals was determined from the value of the radioactivity of polymers. From the data obtained the individual rate constants of transfer and addition of the polyvinyl acetate and polychloroprene radicals to both models were calculated and the portion of the reactions of polychloroprene radicals and radicals from initiator in the origine of the growth centers on the polymer were appreciated.
    Notes: Es wurden niedermolekulare, mit 14C markierte Modeller der Polychloroprenkette dargestellt und in ihrer Gegenwart die homogene Polymerisation von Chloropren und Vinylacetat bei 50°C durchgeführt. Als Modelle für die aktiven Radikale aus dem Initiator dienten Polyvinylacetatradikale. Aus der Beziehung zwischen dem Zahlenmittel des Polymerisationsgrades des Polymeren und dem molaren Verhältnis des Modells und des Monomeren wurden die relativen Übertragungskonstanten der Modelle in beiden Monomeren bestimmt. Aus der gemessenen Radioaktivität der Polymeren wurde die Gesamtmenge der Modellverbindung bestimmt, die sowohl durch Übertragung als auch durch Addition der polymeren Radikale in die Polymerkette eingebaut wird. Aus den Daten wurden die individuellen Geschwindigkeitskonstanten der Übertragung und der Addition der Polyvinylacetat- und der Polychloroprenradikale durch die beiden Modelle berechnet und die Anteile der Reaktion der Polychloroprenradikale und der Radikale aus dem Initiator an der Bildung der Wachstumszentren am Polymeren bewertet.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: An investigation has been made of the transformations of chloroprene into cyclic dimers and polychloroprene in the presence of variously 1.3-substituted 1.3-propanedione chelates of bis-ethylene rhodium(I).No 1.6-dichloro-1.5-cyclooctadiene could be detected in the reaction products. The rate of formation of 1-chloro-4-(α-chlorovinyl)-cyclohexene in the presence of the Rh(I) complexes was higher by 1/4 only than in pure chloroprene and did not depend upon the character of the 1.3-substituents in 1.3-propanedione. The time increments in the concentration of 1.2-dichloro-1.2-divinylcyclobutane (D4) and of polychloroprene correlated with HAMMETT'S σI constants of the 1.3-substituents in the chelate ring of 1.3-propanedione. The order of polymerization with respect to the concentration of the Rh(I) complex was 0.42; the order of dimerization of chloroprene into D4 was -0.43. The catalytic effect of the Rh-complex upon the polymerization of chloroprene was increased by addition of dry HCl to the mixture. The polymerization was faster with the (CH3COCHCOCH3)Rh(benzoquinone) complex than with the (CH3COCHCOCH3)Rh(C2H4)2 complex. The τ values of the NMR spectrum of the polymer corresponded to the spectrum of trans-1.4-polychloroprene.Respecting the kinetic data and the reaction products the mechanism of rhodiumcatalyzed transformations of chloroprene is discussed.
    Notes: Die Umwandlungen des Chloroprens in cyclische Dimere und in Polychloropren durch verschiedene 1.3-substituierte 1.3-Propandionchelate des Bis-äthylen-rhodium(I) wurden studiert.In den Reaktionsprodukten wurde kein 1.6-Dichlor-1.5-cyclooctadien festgestellt. Die Bildungsgeschwindigkeit von I-Chlor-4-(α-chlorvinyl)-cyclohexen war in Anwesenheit von Rh(I)-Komplexen nur um 1/4 höher als in reinem Chloropren und hing nicht vom Charakter der 1.3-Substituenten im 1.3-Propandion ab. Die zeitliche Zunahme der Konzentration des 1.2-Dichlor-1.2-divinyl-cyclobutans (D4) und des Polychloroprens korrelierte mit den HAMMETTschen σI-Konstanten der 1.3-Substituenten im Chelatring des 1.3-Propandions. Die Reaktionsordnung der Polymerisation in bezug auf die Konzentration des Rh(I)-Komplexes entsprach 0,42 und die der D4-Dimerisation dem Wert -0,43. Der katalytische Einfluß des Rh-Komplexes auf die Polymerisation des Chloroprens nahm bei Anwesenheit von trockenem Chlorwasserstoff zu. Mit dem Komplex (CH3COCHCOCH3)Rh(Benzochinon) war die Polymerisation schneller als mit dem Komplex (CH3COCHCOCH3)Rh(C2H4)2. Die τ-Werte im NMR-Spektrum des Polymeren entsprachen denen des trans-1.4-Polychloroprens.Auf Grund der kinetischen Daten und der Produkte wird der Reaktionsmechanismus diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: NO Abstract.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 161 (1972), S. 285-287 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 27 (1972), S. 143-149 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Mixed polysulphones were prepared by ternary copolymerization of chloroprene, sulphur dioxide and an unsaturated hydrocarbon initiated with peroxides at -78°C and -20°C. Isobutylene, butadiene, styrene, cyclopentene, methyl methacrylate, vinyl acetate and 2,3-dimethyl-1-butene were used as the third comonomer. The composition of the mixed polysulphones was determined and their thermal stability estimated.
    Notes: Durch ternäre Copolymerisation von Chloropren, Schwefeldioxid und einem ungesättigten Kohlenwasserstoff, die durch Peroxide bei Temperaturen von -78°C und -20°C initiiert wurde, konnten Mischpolysulfone dargestellt werden. Als drittes Comonomeres fanden Isobutylen, Butadien, Styrol, Cyclopenten, Methylmethacrylat, Vinylacetat, 2,3-Dimethyl-1-buten Verwendung. Die Zusammensetzung der Mischpolysulfone wurde bestimmt und ihre thermische Stabilität ermittelt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 73 (1978), S. 85-94 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: 1-Aryl-2,2,2-trichlorethyl-acrylate und-methacrylate wurden hergestellt, bei denen die Arylgruppe Phenyl-, 4-Chlorphenyl-, 4-Bromphenyl- oder 2,5-Dichlorphenyl war. Durch radikalische Polymerisation mit AIBN wurden die Ester zu harten, transparenten Blöcken oder in benzolischer Lösung polymerisiert. Von den Polymeren wurden die Dichte, die Zersetzungstemperatur, die Glastemperatur und der Sauerstoff-Index für selbständiges Verbrennen bestimmt.
    Notes: Acryloylation and methacryloylation of 1-aryl-2,2,2-trichloroethanol were used in the preparation of (1-aryl-2,2,2-trichloroethyl) acrylates and methacrylates, respectively, in which the aryl groups were represented by the phenyl, 4-chlorophenyl, 4-bromophenyl, and 2,5-dichlorophenyl group. By radical polymerization using 2,2′-azobis(isobutyronitrile), the esters were polymerized to hard transparent blocks or in benzene solution. The density of homopolymers, the temperature of their initial decomposition, the glass temperature and the limiting oxygen index of their continuous flaming combustion were determined.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 70 (1978), S. 31-38 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Ester wurden durch Umsetzung von 1-Formylamino-2,2,2-trichloräthanol und 1-(N-Formylmethylamino)-2,2,2-trichloräthanol mit Acrylchlorid bzw. Methacrylchlorid hergestellt und durch den Siedepunkt, den Schmelzpunkt und IR-Spektren charakterisiert. Die Dichte, der Sauerstoff-Index für selbständiges Verbrennen und die Glastemperatur der Homopolymeren dieser Monomeren wurden auch bestimmt.
    Notes: The esters were prepared by the acryloylation or methacryloylation of 1-formylamino-2,2,2-trichloroethanol and 1-(N-formylmethylamino)-2,2,2-trichloroethanol and characterized by the boiling point, melting point, and the IR spectra, The temperature of spontaneous thermal decomposition, the density, limiting oxygen number for continuous combustion and the glass transition temperature of the homopolymers of the titled compounds were also determined.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 67 (1978), S. 1-9 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Eine Reihe roter 4-Arylazo-3-maleinimido-N,N-dimethylaniline wurde dargestellt und ihre Zusammensetzung, Schmelzpunkte und Löslichkeiten bestimmt. Die neuen Farbmonomeren homopolymerisiereen nicht, aber copolymerisieren mit Styrol, Methylmethacrylat,Acrylnitril und Isobutylen. Die Umsätze bei der Copolymerisation und die Grenzviskositätszahlen der resultierenden Copolymeren werden durch den Gehalt an Farbmonomeren im Ausgangspolymerisationsgemisch entscheidend beeinflußt. Die thermische Stabilität der Copolymeren von Farbstoffen mit Styrol wird gegenüber der thermischen Stabilität des reinen Polystyrols deutlich erhöht. Die Farbpolymeren wurden auch durch Kupplungsreaktion der Homopolymeren oder Copolymeren von N-(3-Dimethylaminophenyl)-maleinimid mit dem Diazoniumsalz von Arylaminen dargestellt.
    Notes: A number of red 4-arylazo-3-maleimido-N,N-dimethylanilines was prepared, and their composition, melting points and solubilities were determined. The new coloured monomers do not homopolymerize, but they copolymerize with styrene, methyl methacrylate, acrylonitrile, and isobutylene. Both the monomer-to-polymer conversion and the limiting viscosity number of the resulting copolymers are markedly affected by the content of coloured monomers in the starting polymerization mixture. The thermal stability of the copolymers of dye with styrene is distinctly higher than that of pure polystyrene. The coloured polymers were also obtained by coupling the homopolymer or copolymer of N-(3-dimethylaminophenyl) maleimide with the diazonium salt of aryl amines.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 82 (1979), S. 187-196 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurde die Hydrolyse einer Reihe von Methacrylaten in einer 2,5proz. wäßrigen alkoholischen Lösung von Natriumhydroxid bei 25°C untersucht. Die Hydrolyse der Estergruppe in 2-(N-Methylanilino)ethyl-(III), 3- und 4-Dimethylaminobenzyl-(IV,V), 2-Carboxyphenyl-(VI) und 2,2,2-Trichlorethyl-(VII)methacrylat schreitet mit nahezu derselben Geschwindigkeit fort wie in Methylmethacrylat (I) und Dimethylaminoethylmethacrylat(II); innerhalb 25 min waren etwa 80% des ursprünglichen Esters hydrolysiert. In alkalischen Lösungen von 1,2,2,2-Tetrachlorethyl-(VIII), 2-(1,2,2,2-Tetrachlorethoxy)ethyl-(IX) und 1-(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethyl(X)methacrylat nimmt die Geschwindigkeit der Hydrolyse der Estergruppe in der Reihenfolge VIII〉IX〉X ab. Die Hydrolyse der Estergruppe wurde durch die Geschwindigkeitskonstante 2. Ordnung charakterisiert.
    Notes: The hydrolysis of a number of methacrylates in a 2,5% water-alcoholic solution of sodium hydroxide at 25°C was investigated. The hydrolysis of the ester group in 2-(N-methylanilino)ethyl(III), 3- and 4-dimethylaminobenzyl-(IV, V)-2-carboxyphenyl (VI) and 2,2,2-trichloroethyl (VII) methacrylate proceeded at approximately the same rate as in methyl methacrylate (I) and dimethylaminoethyl methacrylate (II); within 25 min, some 80% of the original esters were hydrolyzed. In alkaline solutions of 1,2,2,2-tetrachloroethyl (VIII), 2-(1,2,2,2-tetrachloroethoxy)ethyl (IX) and 1-(4-chlorophenyl)-2,2,2-trichloroethyl(X) methacrylates, the rate of hydrolysis of the ester group is decreasing in the order VIII〉IX〉X. The hydrolysis of the ester group was characterized by the rate constants of second order.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 176 (1975), S. 1669-1678 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: A series of new 2-(N-aryl-N-methylamino)ethyl methacrylates (2a-f) was synthesized. They may serve as polymerizable components in the initiation system diacyl peroxide/tertiary amme. Their physical properties, as density, refractive index, boiling point, NMR, and IR spectra, were determined. During the reaction with benzoyl peroxide the amines were transformed into gel-polymers. To determine the reactivity of these monomers towards peroxide, the rate constants of the reactions between benzoyl peroxide and the 2-(N-aryl-N-methylamino)ethanols 1a-f and between benzoyl peroxide and 2-(N-methyl-N-phenylamino)ethyl isobutyrate (3) were measured. Bulk polymerization of the unsaturated tertiary amines prepared was also corroborated.
    Notes: Eine Reihe neuer 2-(N-Aryl-N-methylamino)äthylmethacrylate (2a-f) wurde synthetisiert. Die Verbindungen konnten als polymerisierbare Komponenten der Initiierungssysteme Diacylperoxid/tertiäres Amin benutzt werden. Ihre grundlegenden physikalischen Eigenschaften wie Dichte, Brechungsindex, Siedepunkt, NMR- und IR-Spektren wurden bestimmt. Bei der Umsetzung mit Benzoylperoxid wandelten sich die Verbindungen 2a-f in Gel-Polymere um. Zur Beurteilung ihrer Reaktivität gegenüber Peroxid wurden die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion des Benzoylperoxids mit den als Ausgangsverbindungen dienenden 2-(N-Aryl-N-methylamino)äthanolen 1a-f und dem nicht polymerisierbaren Modell der Aminoäthylmethacrylate, dem 2-(N-Methyl-N-phenylamino)äthylisobutyrat (3), bestimmt. Auch die Substanzpolymerisation der dargestellten ungesättigten tertiären Amine konnte bestätigt werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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