ISSN:
0044-2313
Keywords:
Gold(I) Complexes
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(Triorganophosphine)gold(I) Complexes
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Tris[(triorganophosphine)gold(I)]oxonium Salts
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Tris[(triorganophosphine)gold(I)]imonium Salts
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Tris[(triorganophosphan)gold(I)]oxonium- und -organoimoniumtetrafluoroborate mit voluminösen SubstituentenTris{[tri(2-methylphenyl)phosphan]gold(I)}-, Tris{[tri(2,4,6-trimethylphenyl)phosphan]gold(I)}- und Tris{[tri(cyclohexyl)phosphan]gold(I)}-oxonium-tetra-fluoroborat (1-3) wurden aus den entsprechenden (Phosphan)gold(I)-chloriden, Silberoxid und Natrium-tetrafluoroborat in Aceton hergestellt. Diese Oxonium-Salze sind ausgezeichnete Aurierungsreagenzien. So entstehen aus 1 und t-Butylamin tBuNH2 oder Anilin PhNH2 in guten Ausbeuten die dreikernigen Imino-Komplexe {[(2-MeC6H4)3P]Au}3NtBu+BF4- (4) bzw. {[(2-MeC6H4)3P]Au}3NPh+BF4- (5). Mit 3 ergeben sowohl Anilin als auch 8-Amino-chinolin die Produkte {[(c-C6H11)3P]Au}3NPh+BF4- (6) bzw. {[(c-C6H11)3P]Au}3N(C9H6N)+BF4- (7. Die Aurierung von Anilin mit dem sterisch am meisten gehinderten Reagens 2 ergibt nur den zweikernigen Komplex {[(2,4,6-Me3C6H2)3P]Au}2N(Ph)H+BF4- (8). Die Reagenzien 1-3 und die Produkte 4-8 wurden durch analytische und NMR-spektroskopische Daten charakterisiert, und die Kristallstrukturen von 4 und 6 wurden durch Einkristall-Röntgenbeugung bestimmt. In den Kationen von 4 findet man ein Dreieck aus Goldatomen [mit kurzen Au - Au-Kontakten von 3,036(1), 3,107(1) und 3,214(1) Å], die mit dem Stickstoffatom eine steile Pyramide bilden, deren Au—N—Au-Winkel viel kleiner sind als der Tetraeder-Richtwert von 109,7°, nämlich 94,8(4), 98,1(4) und 103,0(4)°. Die Au3-Gruppe steht relativ zu den Methylgruppen der t-Butyl-Gruppe auf Lücke. Für 6 sind die Resultate ähnlich [Au…Au: 3,037(1), 3,071(1), 3,222(1) Å; Au—N—Au: 95,3(3), 96,5(3), 103,6(3)°]. NMR-Spektren bei variabler Temperatur zeigen für die Verbindungen 3 und 8 eine gehinderte Rotation der Mesityl-Gruppen um die P—C-Bindungen der Liganden, die auf die räumliche Überladung zurückgeht.
Notes:
Tris{[tri(2-methylphenyl)phosphine]gold(I)}-, tris{[tri(2,4,6-trimethylphenyl)phosphine]gold(I)}- and tris{[tri(cyclohexyl)phosphine]gold(I)}-oxonium tetra-fluoroborate (1-3) have been prepared from the corresponding (phosphine)gold(I) chlorides, silver oxide, and sodium tetrafluoroborate in acetone. These oxonium salts are excellent aurating agents for primary amines. Thus in the reaction with 1, t-butylamine tBuNH2 and aniline PhNH2 are readily converted into the trinuclear imino complexes {[(2-MeC6H4)3P]Au}3NtBu+BF4- (4) and {[(2-MeC6H4)3P]Au}3NPh+BF4- (5) in high yields. With 3, both aniline and 8-amino-quinoline also give the trinuclear complexes, i.e. {[(c-C6H11)3P]Au}3 NPh+BF4- (6) and {[(c-C6H11)3P]Au}3N(C9H6N)+BF4- (7). Auration of aniline with the most sterically hindered reagent 2 yields only the binuclear complex {[2,4,6-Me3C6H2)3P] · Au}2N(Ph)H+BF4- (8). The reagents 1-3 and the Products 4-8 have been characterized by analytical and NMR spectroscopic data, and the crystal structures of compounds 4 and 6 have been determined by single crystal x-ray diffraction. In the cations of 4, a triangle of gold atoms with short Au - Au contacts [3.036(1), 3.107(1), and 3.214(1) Å] forms a steep pyramid with the nitrogen atom, in which the angles Au—N—Au are all much smaller than the tetrahedral standard of 109.7°: 94.8(4), 98.1(4), and 103.0(4)°. This triangular Au3 unit is staggered relative to the three methyl groups of the tBu substituent at nitrogen. The results for 6 are similar [Au - Au: 3.037(1), 3.071(1), and 3.222(1) Å; Au—N—Au: 95.3(3), 96.5(3), and 103.6(3)°]. Variable temperature NMR studies of compounds 3 and 8 show hindered rotation of the mesityl groups about the P—C bonds of the ligands originating from the steric congestion within each tertiary phosphine.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190913
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