ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reaction of Vinylogous Formamidinium Salts with Nucleophiles, II. - Polymethinium Salts from Methylene-Active KetonesThe rnethylene-active ketones 2 condense with the vinylogous amide acetales and aminal esters 1 a, b or with the vinylogous amidinium salts 8 in the presence of sodium methoxide to give substituted 5-(dimethy1amino)pentadienones 3a- m, 4a, 5a- d and 6a- c; analogously, condensation with 9 affords the heptatrienones 10a-f. Heating of 1Oa-f leads, via ring closure and elimination of dimethylamine, to the phenyl ketones 14a-f. Rates and kinetics for the electrocyclic transformation of 10a into 14a were measured. The polymethinium salts 22a-m, 23a-25b and 27 formed from compounds 3a- m, 4a, 5a- b and 6a cyclize on treatment with ammonia/ammonium chloride or with molten ammonium acetate to the pyridines 29a--m, 30a-32b and 33. The new pseudoazulene 35 can be prepared from 33.
Notes:
Methylenaktive Ketone 2 kondensieren mit den vinylogen Amidacetalen und Aminalestern 1 a, b oder mit den vinylogen Amidiniumsalzen 8 und Natriummethylat zu substituierten 5-(Dimethylamino)pentadienonen 3a- m, 4a, 5a- d und 6a-c, entsprechend mit 9 zu Heptatrienonen 10a- f. Erhitzen von 10a- f führt unter Ringschluß und Dimethylamin- abspaltung zu den Phenylketonen 14a- f. Die Kinetik der elektrocyclischen Reaktion von 10a zu 14a wurde gemessen. Aus den Verbindungen 3a-m, 4a, 5a-b, 6a gewonnene Polymethiniumsalze 22a-m, 23a-25b und 27 werden mit Ammoniak Ammoniumchlorid oder in einer Ammonacetatschmelze zu den Pyridinen 29a- m, 30a-32b und 33 cyclisiert. Aus 33 kann das neue Pseudoazulen 35 gewonnen werden.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197519750505
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