ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of 1-(Dimethylphosphino)-2-(dimethylphosphinyl)ethane, 1-(Dimethylphosphino)-2-(dimethylthiophosphinyl)ethane, and their DerivativesThe two monooxidation products of 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane (dmpe) (1), the dmpe-monoxide Me2P(O)C2H4PMe2 (5) and dmpe-monosulfide Me2P(S)C2H4PMe2 (11), can be synthesized by partial oxidation of 1 with H2O2 and sulfur, respectively. Furthermore 5 can be produced in better yield by partial oxidation of dmpe-dihydrochloride (2) with H2O2 and following neutralization. 11 are also formed by reduction of dmpe-disulfide (10) with iron powder (red.) and 1, respectively. THF proved as a suitable extractant to isolate the pure substances 5 and 11. By reaction with oxygen or sulfur 5 and 11 form the dioxidation products 6,7 and 10, respectively. 5 and 11 react with MeI to form the appropriate phosphonium salts 8 and 12. The defined complex 13 is obtained by reaction of the bidentate ligand 11 with NiCl2. The structures and purities of all synthesized compounds are confirmed by 1H- and 31P-NMR-spectroscopic data.
Notes:
Die 2 Monooxidationsprodukte des 1,2-Bis(dimethylphosphino)ethans (DMPE) (1), das DMPE-monoxid Me2P(O)C2H4PMe2 (5) und das DMPE-monosulfid Me2P(S)C2H4PMe2 (11) sind durch partielle Oxidation von 1 mit H2O2 bzw. Schwefel zugänglich. Weiterhin läßt sich 5 in wesentlich besserer Ausbeute durch partielle Oxidation von DMPE-dihydrochlorid (2) mit H2O2 und nachfolgender Neutralisation herstellen. 11 entsteht ebenfalls bei der Reduktion von DMPE-disulfid (10) mit Eisenpulver (red.) bzw. mit 1. Bei der Isolierung der reinen Substanzen 5 und 11 bewährte sich jeweils THF als Extraktionsmittel. Mit O2 oder Schwefel bilden 5 und 11 die Dioxidationsprodukte 6, 7 bzw. 10, mit MeI setzen sich 5 und 11 zu den entsprechenden Phosphoniumsalzen 8 und 12 um. Der bidentate Ligand 11 bildet mit NiCl2 den definierten Komplex 13. Die Strukturen und Reinheiten aller synthetisierten Verbindungen werden durch 1H- und 31P-NMR-Spektroskopie bestätigt.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19885670120
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