ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
2,2′-Bridged Bis(thiophenes) from Bis(1,3-dithiolylium-4-olates) and AlkynesThe synthesis of the novel bis(1,3-dithiolylium-4-olates) 4a and b, which contain two masked thiocarbonyl ylide systems, is described. With dimethyl acetylenedicarboxylate, 4 or 5 react under elimination of COS to produce the 2,2′-bridged bis(thiophene) derivatives of type 9, whereas in the reaction with methyl propiolate in each case two regioisomers 14-16 are isolable. On the other hand, the reactions of 4 or 5 with benzoylphenylethyne or phenylethyne proceed with relatively high regioselectivity to form bis(thiophenes) 19-23 with substitution patterns of type a or b. The observed regioselectivities are compared with the results derived from the FMO and PMO theory.
Notes:
Die Synthese der neuen Bis(1,3-dithiolylium-4-olate) 4a und b, die zwei maskierte Thiocarbonyl-ylid-Systeme enthalten, wird beschrieben. Mit Acetylendicarbonsäure-dimethylester reagieren 4 oder 5 unter COS-Freisetzung zu den 2,2′-verbrückten Bis(thiophen)-Derivaten vom Typ 9, während im Falle der Reaktionen mit Propiolsäure-methylester jeweils zwei Regioisomere 14-16 isolierbar sind. Dagegen verlaufen die Reaktionen von 4 oder 5 mit Benzoylphenylethin oder Phenylethin mit relative hoher Regioselektivität zu Bis(thiophenen) 19-23 mit Substitutionsmustern vom Typ a oder b. Die beobachteten Regioselektivitäten werden mit Ergebnissen aus der FMO- und PMO-Theorie verglichen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210218
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