ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Oxidative Addition of Hexafluoroacetone at 1-Chloro-, 1-(2,2,2-Trifluoroethoxy)- and 1-[2,2,2-Trifluoro-1-(trifluoromethyl)ethoxy]phosphorinaneHexafluoroacetone adds oxidatively to 1-chlorophosphorinane (1) forming the 1,3,4λ5σ5-dioxaphospholane 2 which reacts with antimony pentachloride to give the phosphonium salt 3 showing a ring rearrangement. The hydrolysis of 2 furnishes the phosphinate 4 under splitting off hexafluoroacetone. Following a different reaction pathway 1 and hexafluoroacetone yield also 1-chloro-1-oxo-λ5σ4-phosphorinane (5a) and 1-chloro-1-[2,2,2-trifluoro-1-(trifluoromethyl)ethylidene]-λ5σ4-phosphorinane (6). From the phosphinites 7 and 8 the 1,2λ5σ5-oxaphosphetanes 9, 10a and 10b are obtained, in which the four membered ring is annellated at the phosphorinane ring. Substituent permutation processes are not observed in 9, 10a and 10b.
Notes:
Hexafluoraceton addiert sich oxidativ an 1-Chlorphosphorinan (1) zu dem 1,3,4λ5σ5-Dioxaphospholan 2, das mit Antimonpentachlorid unter Ringumlagerung das Phosphoniumsalz 3 ergibt. Die Hydrolyse von 2 liefert das Phosphinat 4, wobei Hexafluoraceton abgespalten wird. Auf einem anderen Reaktionsweg bildet sich aus 1 und Hexafluoraceton auch 1-Chlor-1-oxo-λ5σ4-phosphorinan (5a) sowie 1-Chlor-1-[2,2,2-trifluor-1-(trifluormethyl)-ethyliden]-λ5σ-phosphorinan (6). Die Phosphinite 7 und 8 setzen sich zu 1,2λ5σ5-oxaphosphetanen 9, 10a und 10b um, in denen der Vierring an den Phosphorinanring anelliert ist. Substituenten-Umordnungsprozesse sind an 9, 10a und 10b nicht zu beobachten.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19885610106
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