ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
By reaction of alkyne-bridged dicobalt complexes with Fe2(CO)9 or Fe3(CO)12 alkyne- and vinylidene-bridged clusters of the general type FeCo2(CO)9(μ3-L) were accessible. These and the homologous RuCo2 clusters could be subjected to the reaction types metal exchange and alkyne-vinylidene rearrangement. Combination of both reaction types in the appropriate sequence yielded altogether 16 new hetero trinuclear clusters with μ3-vinylidene ligands. Internal alkynes R2C2 with R=Me, Et, Ph and terminal alkynes HC2R with R=H, Me, t-Bu, Ph were used; the latter were also the precursors of the corresponding vinylidene ligands. The resulting metal frameworks were of the FeCoNi, FeCoMo, FeCoW, RuCoNi, RuCoMo, RuCoW, FeNi2, and FeCo2 types. The alkyne-vinylidene rearrangements on the chiral clusters showed diastereoselectivities between 0 and 100%. The crystallographically determined molecular structure of RuCoWCp(CO)8(μ3-CCH-t-Bu) allows to interprete the diastereoselectivity as not resulting from steric effects.
Notes:
Durch Umsetzung von alkinverbrückten Dicobalt-Komplexen mit Fe2(CO)9 bzw. Fe3(CO)12 wurden alkin- und vinylidenverbrückte Cluster des allgemeinen Typs FeCo2(CO)9(μ3-L) zugänglich. Auf diese und die homologen RuCo2-Cluster ließen sich die Reaktionstypen Metallaustausch und Alkin-Vinyliden-Umlagerung anwenden. Kombination beider Reaktionstypen in der geeigneten Reihenfolge lieferte insgesamt 16 neue Hetero-Dreikerncluster mit μ3-Alkin-Liganden und 29 entsprechende Verbindungen mit μ3-Vinyliden-Liganden. Es kamen interne Alkine R2C2 mit R=Me, Et, Ph und terminale Alkine HC2R mit R=H, Me, t-Bu, Ph zum Einsatz; letztere waren auch die Vorläufer der entsprechenden Vinyliden-Liganden C2HR. Die entstehenden Metallgerüste waren vom FeCoNi-, FeCoMo-, FeCoW-, RuCoNi-, RuCoMo-, RuCoW-, FeNi2- und FeCo2-Typ. Die Alkin-Vinyliden-Umlagerungen auf den chiralen Clustern zeigten Diastereoselektivitäten zwischen 0 und 100%. Die kristallographisch bestimmte Molekülstruktur von RuCoWCp(CO)8(μ3-CCH-t-Bu) läßt sich so interpretieren, daß die Diastereoselektivität nicht auf sterischen Effekten beruht.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200205
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