ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
New Reactions of Mesoionic 1,3-Dithiolones with Singlet and Triplet OxygenPhotochemically generated singlet oxygen combines with the 2,5-diaryl-1,3-dithiolylium-4-olates 1a, b in the presence of methanol to produce methyl phenylglyoxylate (6) and the disulfides 4a, b as a result of a fragmentation of the primarily formed [3+2]cycloadducts of type 2. Whereas 1a, b show no reactivity towards triplet. oxygen, the mesoionic 1,3-dithiolone 1c reacts with triplet oxygen at room temperature with formation of a 2,5,7-trithiabicylco[2.2.1]heptanone derivative 10, whose structure is established by an X-ray crystal structure analysis.
Notes:
Photochemisch erzeugter Singulett-Sauerstoff vereinigt sich mit den 2,5-Diaryl-1,3-dithiolylium-4-olaten 1a, b in Gegenwart von Methanol zu Phenylglyoxylsäure-methylester (6) und den Disulfiden 4a, b als Ergebnis einer Spaltung der primär gebildeten [3 + 2]-Cycloaddukte vom Typ 2. Während 1a, b keine Reaktivität gegenüber Triplett-Sauerstoff entfalten, reagiert das mesoionische 1,3-Dithiolon 1c mit Triplett-Sauerstoff bei Raumtemperatur unter Bildung eines 2,5,7-Trithiabicyclo[2.2.1]heptanon-Derivats 10, dessen Konstitution durch Röntgenstrukturanalyse gesichert ist.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140131
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