ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Bis(diazadine)iron(0) ComplexesReduction of iron(II) compounds with alkali metal or via an alkylation with Grignard reagents in the presence of 1,4-diaza-1,3-dienes (DAD) yields the brown, paramagnetic, tetracoordinate iron(O) complexes Fe(DAD)2 2. Depending on the bulkiness of the DAD substituents, carbon monoxide does not add or adds more or less readily and reversibly to give deep green diamagnetic (DAD)2Fe(CO) 6, or in an irreversible manner to give red (DAD)-Fe(CO)3 8. A corresponding colour change occurs during the addition reactions of 2 are observed with dicyanogen, nitrosyl chloride, or a diazoalkane. Two molecules of a dialkyl acetylenedicarboxylate are added to sterically not too demanding complexes 2 and with concomitant C—C bond formation an airstable, deeply blue coloured ferracyclopentadiene 9 is formed. A single crystal X-ray investigation of monoclinic 9b was performed. The molecules of symmetry C2 contain two DAD-chelates and a tetrakis(alkoxycarbonyl)-1,3-butadiene-1,4-diyl chelate at the octahedral iron(II) center.
Notes:
Bei der Reduktion von Eisen(II)-Verbindungen mit Alkalimetallen oder über eine Alkylierung mit Grignard-Reagenzien in Gegenwart von 1,4-Diaza-1,3-dienen (DAD) entstehen die paramagnetischen, braunen, vierfach koordinierten Eisen(O)-Komplexe Fe(DAD)2 2. Je nach Größe der DAD-Substituenten addieren sie nicht, langsam oder rasch reversibel Kohlenoxide zu den diamagnetischen, labilen, tiefgrünen (DAD)2Fe(CO) 6 bzw. irreversible zu den stabilen, roten (DAD)Fe(CO)3 8. Auch Isocyanide zeigen unter Addition zu analogen 7 und 10 entsprechende Farbreaktionen. Ebenso wird mit Dicyan, Nitrosylchlorid oder Diazoalkan Addition beobachtet. An sterisch nicht zu anspruchsvolle 2 werden zwei Moleküle Acetylendicarbonester unter C—C-Verknüpfung zu einem tiefblauen, luftstabilen Ferracyclopentadien 9 addiert. Eine Einkristall-Röntgenstrukturanalyse an monoklinem 9b wurde durchgeführt. Das C2-symmetrische Komplexmolekül enthält zwei DAD-Chelatliganden und einen chelatgebundenen Tetrakis(alkoxycarbonyl)-1,3-butadien-1,4-diyl-Liganden am oktaedrisch koordinierten Eisen(II)-Zentrum.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201206
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