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    Phototherapy for neonatal jaundice. Configurational isomers of bilirubin (1982)
    s.l. : American Chemical Society
    Journal of the American Chemical Society 104 (1982), S. 6865-6867 
    Details
    ISSN: 1520-5126
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1021/ja00388a103
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
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    Reactivity of pyrrole pigments. Part 9 MINDO/3 calculations on dipyrrolic partial models of bile pigments (1987)
    Springer
    Monatshefte für Chemie 118 (1987), S. 993-1010 
    Details
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Bile pigments ; 3,4-Dihydro-5 (1H)-pyrromethenones ; Frontier orbital model ; 5-〈[2-Methylen-2(2H)-pyrrol-5-yl]methylene〈pyrrolidin-2-one ; 5-〈[2-Methylen-2(2H)-pyrrol-5-yl]methylene〈-3-pyrrolin-2-ones ; MINDO/3 ; Pyrromethenes ; 5(1H)-Pyrromethenones
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es werden die Einsatzmöglichkeiten von MINDO/3 für den Fall dipyrrolischer Partialstrukturen der Gallenpigmente aufgezeigt. Die Methode ist für eine genaue Konformationsanalyse nicht geeignet. Unter Verwendung der Reaktionsparameter des Frontier-Orbital-Modells läßt sich jedoch ein gutes Bild der HOMO- und LUMO-Verteilung für diesen Verbindungstyp gewinnen.
    Notes: Abstract The applicability of the MINDO/3 method is evaluated for calculations on dipyrrolic partial structures of bile pigments. It is shown that this method cannot be used for an accurate conformational analysis. However, when applying the frontier orbital model for reactivity parameters, a good picture of the HOMO and the LUMO distribution can be obtained in this type of molecules.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00815327
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Reactivity of pyrrole pigments. Part 10 MINDO/3 calculations on bile pigments (1987)
    Springer
    Monatshefte für Chemie 118 (1987), S. 1011-1029 
    Details
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Bilatrienes-abc ; Bile pigments ; 2,3-Dihydrobilatrienes-abc ; Frontier orbital model ; MINDO/3
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es wird der Einsatz von MINDO/3 für tetrapyrrolische Gallenpigmente beschrieben. Um die Rechenzeit herabzusetzen, wurden geometrische Daten verwendet, die vorher für dipyrrolische Partialstrukturen ermittelt worden waren. Für mehrere Konformationen werden Ladungsdichten und Reaktivitätsparameter nach dem Frontier-Orbital-Modell, nämlich HOMO- und LUMO-Verteilung, berichtet.
    Notes: Abstract The applicability of the MINDO/3 method is evaluated for tetrapyrrolic bile pigments: geometries from already calculated dipyrrolic partial models have been used to reduce the calculation time. Net atomic charges and reactivity parameters obtained from the frontier orbital model, i.e. HOMO and LUMO distribution on the molecule, are reported for several conformations.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00815328
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 4
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    Reactivity of pyrrole pigments. Part 5: Electrophilic substitution—Nitration and bromination—Of some pyrromethenones and 5-arylmethylene-3,4-dimethyl-3-pyrrolin-2-ones (1984)
    Springer
    Monatshefte für Chemie 115 (1984), S. 357-373 
    Details
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Bile pigments ; Bromination ; Electrophilic attack ; Frontier orbital model ; Nitration ; Pyrromethenones
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Abstract Einige 5-Arylmethylen-3,4-dimethyl-3-pyrrolin-2-one reagieren sowohl mit Brom als auch mit Nitroniumtetrafloroborat (NO2BF4). Man erhält 5-(aryl)bromomethylen-oder 5-(aryl)nitromethylen-3-pyrrolin-2-one. Bei Verwendung einer methanolischen Bromlösung werden 5-(aryl)bromomethyl-3,4-dimethyl-5-methoxy-3-pyrrolin-2-one gebildet. Pyrromethenone reagieren hauptsächlich am Pyrrolring, Ethyl 3,4-dimethyl-5-[(3,4-dimethyl)-5-oxo-3-pyrrolin-2-yl)methylen]-1H-pyrrol-2-carboxylat hingegen verhält sich wie ein Arylderivat, mit methanolischen Bromlösung jedoch erfolgt Eintritt zweier Methoxygruppen an der exocyclischen Doppelbindung. 5-(2-Pyridyl)methylen-3,4-dimethyl-3-pyrrolin-2-on reagiert nicht mit Brom oder NO2BF4, wohl aber mit einer methanolischen Bromlösung und verhält sich unter diesen Bedingungen wie ein Arylderivat; 3- und 4-Pyridylderivate verhalten sich analog. Die Reaktivität ist in Übereinstimmung mit theoretischen Werten aus MINDO/3-Rechnungen unter Verwendung des „Fukui frontier orbital model“. Die Reaktivität von Rubinen (Biladiene-a, c) und Verdinen (Bilatriene-a,b,c) gegenüber Elektrophilen werden im Zusammenhang mit den erhaltenen Resultaten diskutiert.
    Notes: Abstract Some 5-arylmethylene-3,4-dimethyl-3-pyrrolin-2-ones react with both bromine and nitronium tetrafluoroborate (NO2BF4) to give 5-(aryl)nitromethylene-3-pyrrolin-2-ones and 5-(aryl)bromomethylene-3-pyrrolin-2-ones, respectively. The use of bromine in methanol affords 5-(aryl)bromomethyl-3,4-dimethyl-5-methoxy-3-pyrrolin-2-ones. Whereas pyrromethenones react mainly on the pyrrole ring, ethyl 3,4-demethyl-5-[(3,4-dimethyl-5-oxo-3-pyrrolin-2-yl)methylene]-1H-pyrrole-2-carboxylate reacts as the aryl derivatives, however, with bromine in methanol the addition of two methoxy groups at the exocyclic double bond takes place. 3,4-Dimethyl-5-(2-pyridylmethylene)-3-pyrrolin-2-one does not react with bromine or NO2BF4, but reacts as the aryl derivatives with bromine in methanol. The reactivity patterns are in agreement with the theoretical ones obtained from MINDO/3 calculations, using theFukui frontier orbital model. The obtained results are used to explain the reactivity of rubins (biladienes-a,c) and verdins (bilatrienes-a,b,c) in front of electrophiles.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00798807
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 5
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    On the1H NMR spectra of biliverdins with free propionic acid substituents (1989)
    Springer
    Monatshefte für Chemie 120 (1989), S. 445-451 
    Details
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Aggregates ; Bile pigments ; Carboxylic acid association ; Micelles
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es wurden die1H-NMR-Spektren von Biliverdin IXα und Mesobiliverdin XIIIα untersucht. In CDCl3/CD3OD-Mischungen erhält man eine schlechte Auflösung. Die niedrigenT 1-undT 2-Werte lassen sich durch eine Aggregatbildung erklären, die durch die freien Propionsäuregruppen verursacht wird.
    Notes: Summary The1H NMR spectra of Biliverdin IXα and Mesobiliverdin XIIIα were studied in order to explain their low resolution in CDCl3/CD3OD solvent mixtures. The smallT 2 andT 1 values of these1H NMR spectra are probably due to aggregate formation promoted by the presence of the free propionic acid substituents.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00811556
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
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    Reactivity of pyrrole pigments, 4. Part: Deuteration of 5-arylmethylene-3-pyrrolin-2-ones withd 1-trifluoroacetic acid (1983)
    Springer
    Monatshefte für Chemie 114 (1983), S. 1087-1095 
    Details
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Bile pigments ; Deuteration ; Trifluoroacetic acid ; Field effect ; FMMF method
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Bei Behandeln mitd 1-Trifluoroessigsäure (d 1-TFA) werden 5-Arylmethylen-3-pyrrolin-2-one am Kohlenstoffatom der Methylenbrücke deuteriert. Ähnliche elektrophile Substitutionsreaktionen findet man in der Klasse der Verdine (Bilatriene-a,b,c). Die experimentellen Ergebnisse können mit Hilfe einer linearen Freien Energie Beziehung unter der Annahme interpretiert werden, daß der Feldeffekt durch den Einfluß vonTFA vernachlässigbar wird.
    Notes: Abstract 5-Arylmethylene-3,4-dimethyl-3-pyrrolin-2-ones on treatment withd 1-trifluoroacetic acid (d 1-TFA) undergo deuterium substitution at the carbon atom of the methylene bridge. This electrophilic substitution is related to similar deuteration reactions of verdins (bilatrienes-a,b,c). The results obtained can be interpreted by a free energy relationship, assuming that the field effect, becomes negligible by the influence ofTFA.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00799033
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 7
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    Configurational and conformational aspects of some 5-methylenedisubstituted-3-pyrrolin-2-ones (1986)
    Springer
    Monatshefte für Chemie 117 (1986), S. 631-652 
    Details
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Bile pigment models ; NOE ; Lanthanide induced shifts ; IR spectra ; UV/VIS spectra
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es wird der Einfluß der Disubstitution des exocyclischen C-Atoms von 5-Methylen-3-pyrrolin-2-onen auf das Konfigurations- und Konformationsgleich-gewicht untersucht. Die erhaltenen Resultate stehen im Einklang mit der Literatur, die sich auf monosubstituierte Verbindungen [5-Arylmethylen-3-pyrrolin-2-one, 5 (1H)-Pyrromethenone und strukturverwandte Gallenpigmente] beziehen, und vertiefen das Verständnis der Faktoren, die für diese Gleichgewichte maßgebend sind.
    Notes: Abstract The influence of the disubstitution at the exocyclic carbon atom of 5-methylene-3-pyrrolin-2-ones upon the configurational and conformational equilibria is studied. The results obtained confirm and extend the observations reported in the literature about the factors determining the configurational and conformational equilibria in monosubstituted systems, i.e.: 5-arylmethylene-3—pyrrolin-2-ones and 5(1H)-pyrromethenones.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00817901
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
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    Reactivity of pyrrole pigments, part 13: Identification of the reaction product generated from bile pigments by the superoxide anion (1990)
    Springer
    Monatshefte für Chemie 121 (1990), S. 653-663 
    Details
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Bilirubin metabolism ; pK a of biliverdins
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es wurden die UV/Vis-Spektren der konjugierten Basen (NH-Deprotonierung) von Biliverdin IX α (BV), Mesobiliverdin IX α (MBV), Biliverdin-IX α-dimethylester (BV - DME) und Mesobiliverdin-IX α-dimethylester (MBV - DME) bestimmt. Sie ähneln denen der Reaktionsprodukte, die man bei der Umsetzung dieser Biliverdinverbindungen mit Superoxydanion ( $$o_2^{\underset{\raise0.3em\hbox{$\smash{\scriptscriptstyle\cdot}$}}{ - } } $$ ) erhält. Damit wird bewiesen, daß die Reaktion über eine N-Deprotonierung der Lactamgruppe verläuft, an die sich eine $$o_2^{\underset{\raise0.3em\hbox{$\smash{\scriptscriptstyle\cdot}$}}{ - } } $$ -Dismutation anschließt. Die spektrometrische Titration vonBV, MBV und ihrer Dimethylester zeigt, daß der Lactamstickstoff in den vinylsubstituierten Biliverdinderivaten eine höhere Azidität aufweist (ΔpK a ℞0.5). Die Spektren der bis-deprotonierten konjugierten Basen der Bilatriene-abc (BV 4− undMBV 4−) wurden inDMSO/H2O/OH−-Systemen (H−℞23) erhalten. Unter Berücksichtigung der geringen Redoxpotentiale vonBV 3− und des entsprechenden Trianions von Bilirubin IX α (voltammetrische Bestimmung) wird ein neuer metabolischer Abbau für Bilirubin IX α vorgeschlagen: primäre Deprotonierung in lipophilem Medium mit $$o_2^{\underset{\raise0.3em\hbox{$\smash{\scriptscriptstyle\cdot}$}}{ - } } $$ und nachfolgender Oxydation.
    Notes: Summary The UV/Vis spectra of the conjugated bases (NH deprotonation) of biliverdin IX α (BV), mesobiliverdin IX α (MBV), biliverdin IX α dimethyl ester (BV -DME) and mesobiliverdin IX α dimethyl ester (MBV - DME) are shown. They resemble those obtained for the reaction products of these biliverdins with superoxide anion ( $$o_2^{\underset{\raise0.3em\hbox{$\smash{\scriptscriptstyle\cdot}$}}{ - } } $$ ). These results confirm that the bile pigments react with $$o_2^{\underset{\raise0.3em\hbox{$\smash{\scriptscriptstyle\cdot}$}}{ - } } $$ giving the lactam NH deprotonated conjugated bases and inducing $$o_2^{\underset{\raise0.3em\hbox{$\smash{\scriptscriptstyle\cdot}$}}{ - } } $$ dismutation. The spectrometric titrations ofBV, MBV and their dimehyl esters show that the lactam NH of the vinyl substituted biliverdins is more acidic (ΔpK a ℞0.5). The spectra of the lactam NH bisdeprotonated conjugated bases of the bilatrienes-abc studied (BV 4− andMBV 4−) can be obtained inDMSO/H2O/OH− systems of high basicity function (H−℞23). Because of the low oxidation potentials ofBV 3− and of the corresponding trianion of bilirubin IX α (studied by voltammetry) an alternative metabolic degradative pathway is suggested for bilirubin, involving the interaction in lipophilic media with $$o_2^{\underset{\raise0.3em\hbox{$\smash{\scriptscriptstyle\cdot}$}}{ - } } $$ and oxidation of the conjugated base generated by NH deprotonation.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00809769
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
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  • 9
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    Polymer bound pyrrole compounds, VII: Xanthobilirubinic acid esters and amides from an insoluble, polystyrene-supported precursor (1991)
    Springer
    Monatshefte für Chemie 122 (1991), S. 673-682 
    Details
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Xanthobilirubinic acid esters and amides ; Alcoholysis ; Aminolysis ; Polystyrene bound precursor
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Unlösliche, durch eine Estergruppe an Polystyrol gebundene Xanthobilirubinsäurederivate liefern mit Alkoholen die monomeren Ester (1c–1p), mit Aminen die monomeren Amide (2a–2c). Die Ausbeuten für primäre kurzkettige Alkohole sind hoch (n-C4H9-OH: 60%, C2H5-OH: 99%), mit steigender Kettenlänge sinken sie rasch (n-C10H21-OH: 40%,n-C16H33-OH: 0%). Denselben Trend beobachtet man bei Aminen. Die Ergebnisse werden durch eine zunehmend ungünstige entropische Wechselwirkung zwischen Chromophor an der Matrix und Alkohol interpretiert. Durch die steigende Kettenlänge des Alkohols könnte auch aus räumlichen Gründen die Annäherung des Nucleophils an das Reaktionszentrum erschwert werden. Die geringe Löslichkeit der höheren lipophilen Alkohole in wäßrigem Alkali wirkt sich ebenfalls ungünstig auf den Reaktionsverlauf aus. Für sek. und tert. Alkohole wird keine Reaktion erhalten, wie es für einen BAC2-Mechanismus mit tetraedrischem Zwischenprodukt zu erwarten ist.
    Notes: Summary A series of xanthobilirubinic acid (XBR) esters (i.e.,1c to1p) and amides (2a–2c) have been prepared by a procedure involving detachment of the chromophore previously ester-bound to a functionalized, insoluble polystyrene (1b). Detachment is achieved by treatment with the respective alcohol in aqueous alkali or with the amines, yielding directly the corresponding esters or amides. With primary, short-chained alcohols the ester yields are high (60% forn-C4H9-OH to 99% for C2H5-OH), but decrease rapidly with chain length (40% forn-C10H21-OH and 0% forn-C16H33-OH). The same trends are observed with the amines. These results are interpreted in terms of an (increasingly) unfavourable entropic interaction between the polymer matrix to which the chromophore is bound and the (growing) alcohol chain. The impairment by the long chained nucleophile to reach the transesterification center could also contribute, and, for the most lipophylic alcohols, their low solubility in aqueous alkali is an additional drawback. With secondary and tertiary alcohols, no ester is obtained, in agreement with a BAC2 mechanism involving a tetrahedral intermediate.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00811466
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
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  • 10
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    Benzoylation at the meso Position of a Zinc(II) Deuteroporphyrin (1998)
    Springer
    Monatshefte für Chemie 129 (1998), S. 69-79 
    Details
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Keywords. Electrophilic substitution; Benzoylation; Porphyrins; Semiempirical calculations.
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung.  Durch kurzes Behandeln von Zink(II)-Deuteroporphyrin-IX-dimethylester mit Benzoesäureanhydrid/SnCl4 wurde ein Gemisch von benzoylierten Derivaten erhalten, aus welchen in geringer Ausbeute ein Tribenzoylderivat isoliert werden konnte, das die Benzoylgruppen in 2-,4- und γ-meso-Position enthält. Abgesehen von der Vilsmeier-Formylierung stellt diese Reaktion das erste Beispiel einer Friedl-Crafts-Acylierung an der meso-Position eines Porphyrinchelates dar. Mangelnde Selektivität der Reaktion auch bei geringem Umsatz und die Schwierigkeiten bei der Trennung der Produkte engen natürlich ihre Bedeutung für die Synthese bestimmter Benzoylderivate ein. Dieser Mangel konnte auch nicht durch Verwendung von vollständig β-substituierten oder symmetrisch substituierten Porphyrinen behoben werden, da Versuche, Zn(II)-Mesoporphyrin-IX-dimethylester zu benzoylieren, ausschlieβlich das entmetallierte System ergaben. Allerdings tragen diese Resultate zum Wissen über die fundamentalen Reaktionsweisen von Porphyrinen wesentlich bei. Eine Rationalisierung der Ergebnisse kann auf der Basis von semiempirischen Rechen-methoden, deren Resultate mit den experimentellen Daten im Einklang stehen, gegeben werden.
    Notes: Summary.  By short treatment of zinc(II) deuteroporphyrin-IX dimethyl ester with benzoic anhydride/SnCl4, a mixture of benzoylated derivatives was obtained from which a tribenzoyl derivative with benzoyl groups at the 2, 4, and γ-meso positions could be isolated in low yield. Except for the known Vilsmeier formylation, this constitutes the first example of a Friedel-Crafts acylation taking place at the meso position of a porphyrin chelate. The expected lack of regioselectivity of this reaction, even at low conversion rates, and the difficulty to separate the products limit, of course, its synthetic value for the preparation of the particular benzoyl derivatives. This limitation cannot be overcome by starting with a completely β-substituted porphyrin or with a symmetrically substituted porphyrin, since attempts to benzoylate Zn(II) mesoporphyrin-IX dimethyl ester lead exclusively to demetallation. However, these findings add to the knowledge of the fundamental properties of porphyrin reactivity. A rationalization based on calculations at a semiempirical level, which are in acceptable agreement with the experimental results, is presented.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/PL00010106
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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