ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Redox- und Sauerstoffabspaltungs-Reaktionen des Silylamin am MoOCl4Trimethylsilyldiethylamin, Me3SiNEt2, und MoOCl4 (1:1) reagieren in einer freien Radikal-Redox-Reaktion in CH2Cl2 oder Et2O zu MoCl3O(HNEt2). Eine Reduktion erfolgt sogar in aprotonischen Medien wie CCl4 und CS2 zu den MoV-Komplexen Mo2Cl6O2(N2Et4) bzw. Mo2Cl6O2[(SCNEt2)2S2]. In einer 2:1 molaren Umsetzung in nichtionisierenden, protonischen Lösungsmitteln erfolgt Redoxreaktion mit Spaltung unter Bildung von MoCl2O(NEt2)(HNEt2), während eine Reaktion bei Rückflußtemperatur in 1,2-Dichlorethan zum Diethylammoniumsalz [Et2NH2][MoCl4O(HNEt2)], führt. Höhermolare Umsetzungen (3:1, 4:1) in CH2Cl2 oder Et2O sind mit Redoxreaktionen und mit Abspaltung des Sauerstoffatoms unter Bildung von MoCl3(NEt2) (HNEt2)2 verbunden, während eine 3:1 molare Reaktion in CS2 Mo2Cl4O(S2CNEt2)4 ergibt. Die Verbindungen werden durch Elementaranalyse, Redoxtitration, Magnetische-, Leitfähigkeits-, IR-, Elektronenspektren- und 1H-NMR-Messungen charakterisiert.
Notes:
Trimethylsilyldiethylamine Me3SiNEt2 and MoOCl4 (1:1) undergo a free radical redox reaction in CH2Cl2 or Et2O to form MoCl3O(HNEt2). Reduction occurs even in aprotic media like CCl4 and CS2 to give MoV complexes Mo2Cl6O2(N2Et4) and Mo2Cl6O2[(SCNEt2)2S2], respectively. A 2:1 reaction in nonionizing protic solvents undergoes redox cum cleavage to provide MoCl2O(NEt2) (HNEt2) but a reaction at reflux temperature in 1,2-dichloroethane leads to diethylammonium salt, [Et2NH2][MoCl4O(HNEt2)]. Higher molar reactions (3:1, 4:1) in CH2Cl2 or Et2O are associated with redox reaction as well as oxygen atom abstraction to form de-oxo MoIV complex MoCl3(NEt2)(HNEt2)2, whereas, a 3:1 reaction in CS2 forms Mo2Cl4O(S2CNEt2)4. Compounds have been characterized by elemental analyses, redox titration, magnetic moment, conductance, infrared, electronic absorption and 1H-NMR measurements.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855260719
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