ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Der Mechanismus der Reaktion von Aroylperoxiden 2a-f Hydrochinon im polaren (Acetonitril) und unpolaren Lösungsmittel (Chloroform) wurde anhand der Isolierung und Identifizierung der Reaktionsprodukte untersucht. Die Produkte der Reaktion in Acetonitril bestehen aus p-Benzochinon, den entsprechenden aromatischen Säuren, ihren Decarboxylierungsprodukten sowie aus chinoiden Harzen, die Benzoyloxy-Gruppen ent-halten. In Chloroform ließen sich dieselben Produkte zusammen mit kristallinen chinoiden Derivaten isolieren. Letztere wurden als 2,5-Dibenzoyloxy-Derivate des p-Benzochinons identifiziert. Nur im Falle des 2,4-Dichlorbenzoylperoxids (2f) wurde ein Phenyl-Derivat und kein Ester-Derivat des p-Benzochinons gefunden. Die Ester-Derivate entstehen durch Reaktion des Aroyloxy-Kations 5 mit dem Hydrochinon-Anion (1) und nicht durch eine intramolekulare Umlagerung eines instabilen Peresters C, wie fruher angenommen
Notes:
The mechanism of the reaction of aroyl peroxides 2a-f with hydroquinone in a polar (acetonitrile) and a nonpolar (chloroform) solvent was investigated by isolation and identification of the reaction products. In acetonitrile, the products were composed of p-benzoquinone, the corresponding aromatic acids, their decarboxylation products, and quinonoid resins containing benzoyloxy groups. In chloroform, the same products were also isolated together with crystalline quinonoid derivatives. The latter were identified to be the 2,5-dibenzoyloxy derivatives of p-benzoquinone. Only in case of 2,4-dichlorobenzoyl peroxide (2f) the quinonoid product was found to be the phenyl and not the ester derivative of p-benzoquinone. The ester derivatives are formed by interaction of the aroyloxy cation 5 with the hydrochinone anion (1) and not through an intramolecular rearrangement of an unstable perester C, previously assumed for such reactions.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760908
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