ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
According to RAMAN spectra and conductivity measurements, in anhydrous selenie acid the equilibrium 2 H2SeO4 ⇄ H3O+ + HSe2O7- occurs (analogously in molten D2SeO4).Addition of selenium trioxide to selenic acid results in the formation of diselenic acid, H2Se2O7, which up to 20 mol-% of selenium trioxide reacts partially with the mono-acid yielding H3SeO4+ and HSe2O7- ions. In solutions containing more than 40 mol-% SeO3, the formation of triselenic acid, H2Se3O10, begins, free (SeO3)4 molecules being the successive above 60 mol-% of selenium trioxide. Monomeric SeO3 and tetraselenic acid, however, are not detectable.Pure di- und triselenic acid only exist in the crystalline state. Their crystal spectra exhibit strong crystal field splitting effects. The solid H4Se3O11, showing also CF effects in its spectrum, consists probably of H2SeO4 and H2Se2O7 molecules which are catenated via strong H bonds.
Notizen:
Nach RAMAN-Spektren und Leitfähigkeitsmessungen liegt in wasserfreier Selensäure das Gleichgewicht 2 H2SeO4⇄H3O+ + HSe2O7- vor. Analoge Verhältnisse findet man in geschmolzenem D2SeO4. Andere Gleichgewichte sind nicht nachweisbar, können aber nicht ausgeschlossen werden. Bei Zugabe von Selentrioxid zu Selensäure erfolgt zunächst Bildung von H2Se2O7 nach (SeO3)4 + 4 H2SeO4 → 4 H2Se2O7. Bis zu etwa 20 Mol-% Selentrioxid lassen sich neben H2SeO4- und H2Se2O7-Molekeln HSe2O7- und H3SeO4+-Ionen nachweisen, die durch die Gleichgewichtsreaktion H2SeO4 + H2Se2O7 ⇄ H3SeO4+ + HSe2O7- gebildet werden. In Lösungen mit 40-50 Mol-% Selentrioxid setzt die Bildung von Triselensäure ein. Freie (SeO3)4-Molekeln sind wahrscheinlich ab 60 Mol-% Selentrioxid vorhanden. Monomeres Selentrioxid und Tetraselensäure sind auch bei hohem (SeO3)4-Gehalt nicht nachweisbar. Die H2SeO4-Konzentration sinkt bei etwa 60 Mol-% Selentrioxid auf Null. Wegen starker Bandenüberlappung läßt sich nicht sicher feststellen, bei welchem Selentrioxidgehalt Diselensäure aus den Lösungen verschwindet. Die Säuren H2Se2O7 und H2Se3O10 sind nur im Kristall in reiner Form darstellbar. In den Schmelzen stellen sich die Gleichgewichte 2 H2Se2O7 ⇄ H2Se3O10 + H2SeO4 sowie 4 H2Se3O10 ⇄ (SeO3)4 + 4 H2Se2O7 ein. Die Kristallspektren der Säuren H2Se2O7, H2Se3O10 und H4Se3O11 zeigen starke Kristallfeldaufspaltungen. In H4Se3O11-Kristallen sind H2SeO4- und H2Se2O7-Molekeln durch starke H-Brücken zu gewinkelten Ketten vereinigt.
Zusätzliches Material:
4 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19663430110
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