ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Properties of, and Reactions with, Metal-Containing Heterocycles, LIII. Stabilization of Thioxophosphanes and Dithioxophosphoranes with Carbonyl Metal ComplexesThe thioxophosphanes RPS (a-f) [R=CH3 (a), C2H5 (b), C6H5 (c), 4-CH3OC6H4 (d), 4-CH3C6H4 (e), 4-FC6H4 (f)] are stabilized in the protecting coordination sphere of the carbonylmolybdenum and -manganese complexes η2-{[M](CO)2RPS}[M]CO (4a-d, 5a, c-f) ([M] = η5-C5H5Mo(CO) (4), Mn(CO)3 (5)). 4a-d, 5a, c-f are obtained by de-halogenation of the thioxophosphoranes RP(S)Cl2 (1a-d) with Na[η5-C5H5Mo(CO)3] (2) and activated magnesium in the presence of Mn2(CO)10 (3), respectively, or alternatively with Mg[Mn(CO)5]2 in THF. As by-products also the dithioxophosphorane complexes [M](CO)2RPS2[M]CO (6d, 7c-f) ([M] = η5-C5H5Mo(CO) (6), Mn(CO)3 (7)) are formed by sulfur transfer reactions. For the generation of 4. 6 electronic reasons are relevant. Considering the formation of the manganese compounds 5, 7 a distinct dependence of the product distribution is observed on the steric demand of the organic substituents R. 6d crystallizes in the triclinic space group P1 with Z = 2.
Notes:
In der schützenden Koordinationssphäre der Carbonylmolybdän- und -mangan-Komplexe η2-{[M](CO)2RPS}[M]CO (4a-d, 5a, c-f) ([M] = η5-C5H5Mo(CO) (4), Mn(CO)3 (5); R = CH3 (a), C2H5 (b), C6H5 (c), 4-CH3OC6H4 (d), 4-CH3C6H4 (e), 4-FC6H4 (f)) lassen sich Thioxophosphane RPS (a-f) stabilisieren. Man erhält 4a-d, 5a, c-f durch Enthalogenierung der Thioxophosphorane RP(S)Cl2 (1a-d) mit Na[η5-C5H5Mo(CO)3] (2) bzw. aktiviertem Magnesium bei Anwesenheit von Mn2(CO)10 (3) oder alternativ mit Mg[Mn(CO)5]2 in THF. Durch Schwefelübertragungsreaktionen werden als Nebenprodukte auch die Di-thioxophosphoran-Komplexe [M](CO)2RPS2[M]CO (6d, 7c-f) ([M] = η5-C5H5Mo(CO) (6), Mn(CO)3 (7)) gebildet. Für die Erzeugung von 4, 6 sind elektronische Gründe maßgebend. Bei der Bildung der Manganverbindungen 5, 7 beobachtet man eine ausgeprägte Abhängigkeit der Produktverteilung vom Raumbedarf der organischen Substituenten R. 6d kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P 1 mit Z = 2.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861191015
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