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  • 1
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Coordinated Ligands, VIII. Synthesis, Reactivity, and Structure of Molybdenum- and Nickel Carbonyl Complexes of 1,3-Bis(phenylphosphino)propane1,3-Bis(phenylphosphino)propane reacts with Ni(CO)4, C7H8Mo(CO)4, and Mo(CO)6 to produce complexes of the type (CO)nM(PhPH—C3H6—PPhH) (n = 4, M=Mo; n = 2, M=Ni) and oligomers thereof. These compounds were also obtained by the reaction of phosphido complexes (CO)nM(PhPHM′)2 (n = 4, M=Mo, M′=Li; n = 2, M=Ni, M′=Li, Na) with 1,3-dibromopropane. The complexes (CO)nM(PhPH—C3H6—PPhH) may be deprotonated with methyllithium. The reactions of the phosphido complexes thus obtained are discussed. From the meso-form of (CO)2Ni(PhPH—C3H6—PPhH), which crystallizes in the space group Cmc21, an x-ray structure analysis has been performed.
    Notes: 1,3-Bis(phenylphosphino)propan reagiert mit Ni(CO)4, C7H8Mo(CO)4 und Mo(CO)6 unter Bildung von Komplexen des Typs (CO)nM(PhPH—C3H6—PPhH) (n = 4, M=Mo; n = 2, M = Ni) und deren Oligomeren. Diese Verbindungen werden auch bei Umsetzung von Phosphidokomplexen (CO)nM(PhPHM′)2 (n = 4, M=Mo, M′=Li; n = 2, M=Ni, M′=Li, Na) mit 1,3-Dibrompropan erhalten. Die Komplexe (CO)nM(PhPH—C3H6—PPhH) lassen sich mit Methyllithium deprotonieren. Über Reaktionen der dabei gebildeten Phosphidokomplexe wird berichtet.  -  Von der Mesoform von (CO)2Ni(PhPH—C3H6—PPhH) (1), das in der Raumgruppe Cmc21 kristallisiert, wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Linear Oligophosphaalkanes, III: Syntheses and stereochemistry of Palladium (II) Complexes of chiral Tetraphosphaalkanes H2-nRnP—[CH2]3 — PR′ — [CH2]m — PR′ — [CH2]3 — PRnH2-n(R, R′, = Me, tBu; m = 2, 3; n = 1, 2)The reaction of the chiral tetradentate ligands L of the title with K2PdCl4 affords the complexes Pd(L)Cl2 (2a - e), which for n = 1 may exist as ten (square pyramidal) or six (square planar coordination geometry) isomers. By suitable choice of the substituents R and size of the chelate rings (m + 3) the number of isomers may be reduced to two or three. The detailed investigation of the complexes 2a - e by means of 31P{1H} NMR spectroscopy offers the possibility to identify their stereochemistry. - Monodeprotonation of 2a (R = Me; m = 3; n = 1) and 2d (R = Me; m = 2; n = 1) by KOH or the OH- Form of anion exchange resin yields the phosphido complexes 3a and d (not isolated). Both compounds are oxidized by air with formation of the phosphanoxidophosphane complexes 4a and d, which exist as two or three configurational isomers with units Pd—P(O)Me—.
    Notes: Die Umsetzung der im Titel genannten vierzähnigen Liganden L mit k2PdCl4 liefert die Komplexe Pd(L)Cl2(2a-e)w, die für n = 1 in Form von zehn (quadratisch pyramidale Ligandenanordnung) bzw. sechs (planare Koordinationsgeometrie) Konfigurationsisomeren vorliegen können. Durch geeignete Wahl der substituenten R und der Chelatringgröße (m + 3) läßt sich die Zahl der Isomeren auf zwei bzw. drei reduzieren. Die detaillierte 31P{1H}-NMR-spektroskopische Untersuchung der Komplexe 2a - e erlaubt die Identifizierung der Stereochemie der Isomeren. - Die durch Monodeprotonierung von 2a (R = Me; m = 3; n = 1) und 2d(R = Me; m = 2; n = 1) mit KOH oder der OH- -Form eines Anionentauschers gebildeten Phosphidokomplexe 3a and d werden durch Luftsauerstoff zu den phosphanoxidophosphan-komplexen 4a und d oxidiert, bei denen zwei bzw. drei Konfigurationsisomere mit P-gebundenen Phosphanoxido-Einheiten Pd—P(O)Me— vorliegen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Coordinated Ligands, VII. Syntheses and Reactions of Transition Metal Carbonyl Complexes of PH-Functional Di-, Tri-, and TetraphosphanesThe synthesis of complexes of PH-functional diphosphanes (CO)mM(PhPH—PR2)n (M=Mo, m = 4, 5, n = 2, 1, R=Ph, tBu; M=Fe, m = 4, n = 1, R=Ph) (7 - 10) and of 1,2,3-triphenyltriphosphane (CO)mM—PPhH—PPh—PPhH—M(CO)m (M=Mo, Fe, m = 5, 4) (13, 14) is reported. The availability of PH-functional groups as well as uncoordinated P-atoms in these compounds permits the formation of new P—P-bonds and of heterometallic complexes such as (CO)5Mo(PhPH—PPh2)Ni(CO)3 (16) or (CO)5Mo—PPhH—PPh[Ni(CO)3]PPhH—Mo-(CO)5 (17). The 1H- and 31P NMR spectra of the complexes 4 - 10 and 13 - 20 are discussed. For complexes of 1,1,2,3,3-pentaphenyltriphosphane, (Ph2P)2PPh—M(CO)m (M=Mo, Fe, m = 5, 4) the migration of the (CO)mM group from the medial to the terminal position of the P3-skeleton could be observed by means of 31P{1H} NMR spectroscopy.
    Notes: Die Synthese von Komplexen PH-funktioneller Diphosphane (CO)mM(PhPH—PR2)n (M=Mo, m = 4, 5, n = 2, 1, R=Ph, tBu; M=Fe, m = 4, n = 1, R=Ph) (7 - 10) und des 1,2,3-Triphenyltriphosphans (CO)mM—PPhH—PPh—PPhH—M(CO)m (M=Mo, Fe, m = 5, 4) (13, 14) wird beschrieben. Die Verfügbarkeit von PH-Funktionen sowie von nicht-koordinativ gebundenen P-Atomen in diesen Verbindungen erlaubt die Knüpfung weiterer P—P-Bindungen und die Bildung heterometallischer Komplexe, z. B. (CO)5Mo(PhPH—PPh2)Ni(CO)3 (16) oder (CO)5Mo—PPhH—PPh[Ni(CO)3]PPhH—Mo(CO)5 (17). Die 1H- und 31P-NMR-Spektren der Komplexverbindungen 4 - 10 sowie 13 - 20 werden diskutiert. Für Komplexe des 1,1,2,3,3-Pentaphenyltriphosphans, (Ph2P)2PPh—M(CO)m (M=Mo, Fe, m = 5, 4) (18, 19) konnte 31P{1H}-NMR-spektroskopisch die Wanderung der (CO)mM-Fragmente von der medialen in die terminale Position des P3-Gerüstes nachgewiesen werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Linear Oligophosphaalkanes, IV. Synthesis and Structure of Nickel(II) Complexes of Chiral Tetraphosphaalkanes RR′P—[CH2]3—PMe—[CH2]m—PMe—[CH2]3—PRR′ (R = Me; R′ = H, Me; m = 2, 3)Nickel(II) bromide and the tetraphosphaalkanes RR′P—[CH2]3—PMe—[CH2]m—PMe—[CH2]3—PRRL′ (R = Me; R′ = H, Me; m = 2, 3) (1a-d) form complexes of composition [NiBrL]Br (L = 1a-d). According to 31P{1H}-NMR investigations, these complexes exist as two, four or more configurational isomers. UV/VIS spectra indicate a square pyramidal coordination at the nickel atom. - The X-ray analysis of a configurational isomer of [Ni(1c)Br]Br reveals the ionic structure and shows a slightly distorted square pyramidal geometry at the nickel atom. The two chelate-six-rings exist in the chair form while the chelate-five-ring is twisted. In the cation [Ni(1c)Br]+ the distances Ni—P are 217.0, 216.7, 207.8, and 227.0 pm and Ni—Br 268.9 pm.
    Notes: Nickel(II)-bromid bildet mit den Tetraphosphaalkanen RR′P—[CH2]3 - PMe —[CH2]m — PMe — [CH2]3 — PRR′ (R = Me; R′ = H, Me; m = 2, 3) (1a-d) Komplexe der Zusammensetzung [NiBrL]Br (L = 1a-d), die nach den Ergebnissen der 31P{1H}-NMR-spektroskopischen Untersuchung in Form von zwei, vier oder mehr Konfigurationsisomeren vorliegen. Die UV/VIS-Spektren der Komplexverbindungen deuten auf eine quadratisch-pyramidale Koordination am Nickel hin. - Die Röntgenstrukturanalyse eines Konfigurationsisomeren von [Ni(1c)Br]Br bestätigt die ionische Struktur und zeigt eine leicht verzerrte quadratisch-pyramidale Ligandenanordnung am Nickelatom. Die beiden Chelat-Sechsringsysteme liegen in der Sesselform, der Chelatfünfring in der Twistform vor. Im Kation [Ni(1c)Br]+ betragen die Abstände Ni—P 217.0, 216.7, 207.8 und 227.0 pm, während für Ni—Br 268.9 pm gefunden werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1356-1369 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Complexes of α,ω-PH-functional Oligophosphaalkanes H2—nR′nP—[CH2]3—PR″—[CH2]3—PR″—[CH2]3—PR′nH2—nStarting with the disecondary phosphanes R″PH—[CH2]3—PR″H (R=Me, Ph) (2a, b) α,ω-PH-functional oligophosphaalkanes H2—nR′nP—[CH2]3—PR″—[CH2]3—PR″—[CH2]3—PR′nH2—n (n = 0, 1; R′, R″=Me, Ph) (4a - d) may be obtained by two synthetic routes in good yields. Complexes 8 - 14 of composition MX2L (L=α,ω-PH-functional oligophosphaalkane; X=Cl, Br; M=Ni, Pd, Pt) are formed with these ligands by the reaction with halides of nickel, palladium, and platinum. Conductivity measurements, UV/VIS spectra as well as metathetical reactions with sodium tetraphenylborate are compatible with ionic structures [MXL]+ X-. The coordination compounds of the diprimary-ditertiary phosphanes 4c and d are obtained as a mixture of two diastereomers. According to the 31P{1H}-spectrum, the UV/VIS spectra, and conductivity measurements, a square pyramidal ligand arrangement is found in the {Ni(H2P—[CH2]3—PPh—[CH2]3—PPh—[CH2]3—PH2)Br}+ cation.
    Notes: Die α,ω-PH-funktionellen Oligophosphaalkane H2—nR′nP—[CH2]3—PR″—[CH2]3—PR″—[CH2]3—PR′nH2—n (n = 0, 1; R′, R″=Me, Ph) (4a - d) lassen sich ausgehend von den disekundären Phosphanen R″PH—[CH2]3—PR″H (R″=Me, Ph) (2a, b) nach zwei Verfahren in guten Ausbeuten darstellen. Sie bilden mit Halogeniden des Nickels, Palladiums und Platins Komplexe 8 - 14 der Zusammensetzung MX2L (L=α,ω-PH-funktionelles Oligophosphaalkan; X=Cl, Br; M=Ni, Pd, Pt). Leitfähigkeitsuntersuchungen, UV/VIS-Spektren sowie Metathesereaktionen mit Natriumtetraphenylborat weisen auf das Vorliegen ionogener Strukturen [MXL]+ X- hin. Die Koordinationsverbindungen der diprimär-ditertiären Phosphane 4c und d liegen als Gemisch zweier Diastereomere vor. 31P{1H}-NMR-Spektrum, UV/VIS-Spektren und Leitfähigkeitsmessungen sprechen für eine quadratisch-pyramidale Ligandenanordnung im {Ni(H2P—[CH2]3—PPh—[CH2]3—PPh—[CH2]3—PH2)Br}+-Kation.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2568-2579 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oligophosphaalkane, II. Tetra- and Penta-Coordinate Complexes of α,ω-PH-Functional Triphosphaalkanes H2-nRnP-[CH2]3-PR′-[CH2]3-PRnH2-nThe title triphosphaalkanes (n = 0-2; R, R′ = Me, Ph) (3a-d) were synthesized via free radical addition of primary or disecondary phosphanes to the allyl group of the esters R′P(O)(OiPr)—CH2CH=CH2 and subsequent LiAlH4 reduction of the products thus obtained. The permethyl derivative Me2P—[CH2]3—PPh—[CH2]3—PMe2 (3e) of 3b (R = Me, R′ = Ph, n = 1) may be obtained in good yields by treating 3b with methyllithium and subsequent treatment of the phosphidophosphane formed with methyl iodide. These ligands form complexes MXL2 (4-6) (M = NiII, PdII, PtII; X = Cl, Br; L = 3a-e) by the reaction with NiBr2. 3 H2O or K2MCl4, respectively. The structures of these coordination compounds have been investigated by means of conductivity measurements, UV/VIS- and 31P NMR spectroscopy. In the case of the nickel compounds a solvent-dependent equilibrium between the penta-coordinate NiX2L and square-planarionic species [NiXL]+ has been established. In the case of the palladium complex, [PdCl2 (3b)] (5b), an isomerization at the terminal P-atoms was observed. HCl-elimination/addition may be involved in this process.
    Notes: Die Titel-Triphosphaalkane (n = 0-2; R, R′ = Me, Ph) (3a-d) wurden durch radikalische Addition primärer oder disekundärer Phosphane an die Allylgruppe der Ester R′P(O)(OiPr)—CH2CH=CH2 und nachfolgende LiAlH4-Reduktion der dabei erhaltenen Produkte dargestellt. 3b(R = Me, R′ = Ph, n = 1) läßt sich durch Metalliergung mit Methyllithium und Umsetzung des erhaltenen Phosphidophosphans mit Methyliodid in guter Ausbeute in das permethylierte Derivat Me2P—[CH2]3—PPh—[CH2]3—PMe2 (3e) überführen. Die Liganden 3a-e bilden mit NiBr2 3 H2O oder K2MCl4 Komplexe MX2L (4-6) (M = NiII, PdII oder PtII; X = Cl, Br; L = 3a-e), deren Konstitution durch Messung der elektrischen Leitfähigkeit, UV/VIS- und 31P—NMR-Spektroskopie ermittelt wurde. Bei den Nickelkomplexen liegt ein lösungsmittelabhängiges Gleichgewicht zwischen pentakoordiniertem NiX2L und quadratisch planarem [NiXL]+ vor. Im Falle des Pd-Komplexes [PdCl2 (3b)] (5b) spielt sich in Methanol-Lösung ein Isomerisierungsprozeß an den terminalen P-Atomen ab, der wahrscheinlich auf einer reversiblen Abspaltung von HCl beruht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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