ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Phosphorus, 88. 1,2,3-Triphenyl-1,3-bis(trimethylsilyl)triphosphaneThe reaction of 1,3-dipotassium 1,2,3-triphenyltriphosphide, K2 (PPh)3, with chlorotrimethyl-silane yields the hitherto unknown title compound Me3Si(Ph)P—P(Ph)—P(Ph)SiMe3 (1), which is remarkably stable against disproportionation reactions. In solution it forms the three diastereomers 1a (erythro/erythro), 1b (erythro/threo), and 1c (threo/threo) in a ratio of about 8:3:1, between which a dynamic equilibrium exists due to pyramidal inversion at the P-atoms. The correlation between the 31P-NMR-spectroscopically observed spin systems and the diastereomers 1a-c results from the significant dependence of the 1JPP-coupling constants on dihedral angles. The preferred trans arrangement of the bulky SiMe3- and P(Ph)SiMe3 groups at adjacent P-atoms leads to a trans-conformation of the lone electron pairs in the erythro- and to a gauche-conformation in the threo-configuration.
Notes:
Die Reaktion von 1,3-Dikalium-1,2,3-triphenyltriphosphid, K2(PPh)3, mit Chlortrimethylsilan ergibt in guter Ausbeute die bislang unbekannte Titelverbindung Me3Si(Ph)P—P(Ph)—P(Ph)SiMe3 (1), die gegenüber Disproportionierungsreaktionen bemerkenswert beständig ist. Sie bildet in Lösung die drei Diastereomeren 1a (erythro/erythro), 1b (erythro/threo) und 1c (threo/threo) im Verhältnis von etwa 8:3:1, die infolge pyramidaler Inversion der P-Atome in einem dynamischen Gleichgewicht miteinander stehen. Die Korrelation zwischen den 31P-NMR-spektroskopisch beobachteten Spinsystemen und den Diastereomeren 1a-c ergibt sich aufgrund der signifikanten Torsionswinkelabhängigkeit der 1JPP-Kopplungskonstanten. Die bevorzugte trans-Anordnung der großvolumigen SiMe3- und P(Ph)SiMe3-Reste an benachbarten P-Atomen führt bei erythro-Konfiguration zu einer trans- und bei threo-Konfiguration zu einer gauche-Konformation der freien Elektronenpaare.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130406
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