ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Properties of Derivatives fo 2,3-Bis(diphenylphosphino)maleic Anhydride as a Contribution to the Problem of Colour, Conjugation, and complex Formation of this Class of CompoundsDerivatives of 2,3-bis(diphenylphosphino)maleic anhydride containing S, C (as ) and N (as or ) as heteroatom within the ring system (3-6) are prepared from the corresponding 2,3-dichloro compounds with the aid of diphenyl(trimethylsilyl)phosphine. These new compounds form chelate complexes of the type Ni(CO)2. L, Cr(CO)4-L (7-14). Ligands and complexes are strongly coloured. The heteroatom of the maleic anhydride ring influences remarkably the corresponding absorption bands. The solvatochromic effect on the low wave number absorption band of the metal(O) complexes is examined. For comparison 2,3-bis(diphenylamino)-N-methylmaleimide (15) and two diphenylphosphino derivatives (16, 18) of 3,4-dichloro-5-methoxy-2(5H)-furanone are synthesized. The vc=c bands of the compounds are assigned. The observed shifts (up to 120 cm-1) and the dependence of the colour on the size of the conjugated system are discussed.
Notes:
Derivate des 2,3-Dichlormaleinsäure-anhydrids, die als Heteroatom im Fünfring S, C (als ) und N (als bzw. )enthalten, wurden mit Diphenyl(trimethylsilyl)phosphin in die jeweiligen 2,3-Bis(diphenylphosphino)-Derivate (3-6) übergeführt, die als zweizähnige Liganden zwei CO in den Carbonylen von Ni, Cr und Mo substituieren können (7-14). Die freien Liganden und ihre Metallcarbonyle sind intensiv farbig. Die entsprechenden Absorptionsbanden zeigen einen beträchtlichen Einfluß des Heteroatoms im Fünfring an. Weiterhin wurde die Solvatochromie der langwelligsten Absorptionsbande in den Metallcarbonylderivaten untersucht. Zu Vergleichszwecken wurden ferner 2,3-Bis(diphenylamino)-N-methylmaleinimid (15) und zwei Diphenyl-phosphinoderivate (16, 18) des 3,4-Dichlor-5-methoxy-2(5H)-furanons erstmals dargestellt. Die Zuordnung von vc=c ist nunmehr in allen diesen Verbindungen möglich. Ihre bis zu 120 cm-1 betragende Verschiebung und die Abhängigkeit der Farben der Verbindungen von der Ausdehnung des konjugierten Systems werden diskutiert.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080629
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