ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Es gelang, bei der sauren Hydrolyse des Furfurylalkohols definierte Verbindungen zu erhalten. Nach kurzem Erhitzen mit n/10 Salzsäure auf 80° wurden isoliert: Di-α-furyl-methan, Difurfuryläther, 2-Hydroxymethyl-5-furfuryl-furan und 2-Hydroxymethyl-5-[5′-furfuryl-furfuryl]-furan sowie das noch unbekannte 4.5-Dihydroxy-4.5-dihydro-silvan (VII), das sich zu Pentan-1.2.4-triol hydrierend spalten ließ. Die Auffindung von VII als Zwischenprodukt der wäßrig-sauren Hydrolyse des Furfurylalkohols spricht dafür, daß diese Reaktion nach demselben Mechanismus wie die bekannte Furfurylalkohol-Spaltung mit methanol. HCl verläuft, bei der 4.5-Dimethoxy-4.5-dihydro-silvan als Zwischenverbindung entsteht. - VII konnte durch katalytische Wirkung von H⊕-Ionen in das Endprodukt Lävulinsäure übergeführt werden, wobei als Zwischenstufen α-Hydroxylävulinaldehyd (VI) und β-Acetyl-acrolein in Form der 2.4-Dinitro-phenylhydrazone gefaßt wurden. Mit methanol. HCl wurde VII über α-Methoxy-lävulinaldehyd und β-Acetyl-acrolein in Methyllävulinat umgewandelt. - Die Isolierung von VII bzw. 4.5-Dimethoxy-4.5-dihydro-silvan zeigt, daß die Hydrolyse des Furfurylalkohols zu Lävulinsäure über eine dieser Zwischenverbindungen verläuft und nicht über das von A. P. Dunlop und F. N. Peters sowie von K. G. Lewis diskutierte 2.5-Dihydroxy-2.5-dihydro-silvan.
Additional Material:
6 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19596200106
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