ISSN:
0044-2313
Keywords:
Dinuclear cobalt complexes
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oxidative addition and substitution reactions
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formation of dinuclear and chiral complex salts
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Bis(cyclopentadienyl)methane-bridged Dinuclear Complexes. VIII. Dinuclear Cobalt Complexes with the Dianion of Bis(cyclopentadienyl)methane and Bis(tetramethylcyclopentadienyl)dimethylsilane as Bridging LigandsThe dinuclear cobalt complex [CH2(C5H4)2][Co(CO)2]2 (4) which is obtained from [Co(CO)4I] (2) and Li2[CH2(C5H4)2] (3) in 75% yield reacts with PMe3, PiPr3, P2Me4, Me2PCH2CH2PMe2 and (EtO)2POP(OEt)2, to the compounds 5-9 substituting one CO ligand per cobalt atom. Oxidative addition of CH3I to [CH2(C5H4)2][Co(CO)(PMe3)]2 (5) leads to the formation of the dinuclear cobalt(III) complex [CH2(C5H4)2][Co(COCH3)(PMe3)I]2 (11). The reaction of 4 with iodide generates [CH2(C5H4)2][Co(CO)I2]2 (12) which with PMe3, P(OMe)3, P(OiPr)3, and CNMe reacts under CO substitution to [CH2(C5H4)2][Co(L)I2]2 (13-16) and with PMe2H to {[CH2(C5H4)2][Co(PMe2H)3]2}I4 (17). The electrophilic addition reactions of NH4PF6 and CH3I to [CH2(C5H4)2][Co(PMe3)2]2 (20) produce the complex salts {[CH2(C5H4)2][CoR(PMe3)2]2}X2 (21: R = H; 22: R = CH3). From 22a (X = I) and LiCH3 the dinuclear tetramethyldicobalt compound [CH2(C5H4)2] · [Co(CH3)2(PMe3)]2 (23) is obtained which further reacts, via the intermediate 24, to the chiral complex {[CH2(C5H4)2] · [CoCH3(PMe3)P(OMe)3]2}(PF6)2 (25). The reaction of 20 with C2(CN)4 and E- or Z-C2H2(CO2Me)2 gives the olefin(trimethylphosphine) cobalt(I) derivatives 26 und 27. The synthesis of the dinuclear compounds 31-38 with [Me2Si(C5Me4)2]2- as the bridging unit is also described.
Notes:
Der Cobalt-Zweikernkomplex [CH2(C5H4)2] · [Co(CO)2]2 (4), der aus [Co(CO)4I] (2) und Li2[CH2(C5H4)2] (3) mit 75%iger Ausbeute entsteht, reagiert mit PMe3, PiPr3, P2Me4, Me2PCH2CH2PMe2 und (EtO)2POP(OEt)2 unter Substitution je eines CO-Liganden pro Cobaltatom zu den Verbindungen 5-9. Aus [CH2(C5H4)2][Co(CO)(PMe3)]2 (5) und CH3I erhält man durch oxidative Addition den zweikernigen Cobalt(III)-Komplex [CH2(C5H4)2][Co(COCH3)(PMe3)I]2 (11). Die Umsetzung von 4 mit Iod liefert die Verbindung [CH2(C5H4)2][Co(CO)I2]2 (12), die mit PMe3, P(OMe)3, P(OiPr)3 und CNMe unter CO-Verdrängung zu [CH2(C5H4)2] · [Co(L)I2]2 (13-16) und mit PMe2H zu {[CH2(C5H4)2] · [Co(PMe2H)3]2}I4 (17) reagiert. Die Umsetzungen von [CH2(C5H4)2][Co(PMe3)2]2 (20) mit NH4PF6 und CH3I führen unter elektrophiler Addition zu den Komplexsalzen {[CH2(C5H4)2][CoR(PMe3)2]2}X2 (21: R = H; 22: R = CH3). Aus 22a (X = I) und LiCH3 ist die zweikernige Tetramethyldicobalt-Verbindung [CH2(C5H4)2][Co(CH3)2(PMe3)]2 (23) und daraus über die Zwischenstufe 24 der chirale Komplex {[CH2(C5H4)2][CoCH3(PMe3)P(OMe)3]2}(PF6)2 (25) zugänglich. Aus 20 und C2(CN)4 und E- oder Z-C2H2(CO2Me)2 erhält man die Olefin(trimethylphosphan)cobalt(I)-Derivate 26 und 27. Die Synthese der Zweikernkomplexe 31-38 mit [Me2Si(C5Me4)2]2- als verbrückender Einheit wird ebenfalls beschrieben.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946201207
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