ISSN:
0044-2313
Keywords:
Arsenic(III) acetates
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crystal structures
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Über Strukturen mit freiem Elektronenpaar. Kristallstruktur von As(OCOCH3)3 und As2O(OCOCH3)4Das bisher unbekannte As2O(OCOCH3)4 wurde neben As(OCOCH3)3 aus einer Lösung von As2O3 in Essigsäureanhydrid erhalten. Beide Verbindungen kristallisieren monoklin mit 4 Formeleinheiten in der Elementarzelle: As(OCOCH3)3 (A), Raumgruppe Cc mit a = 9,970(2), b = 13,203(2), c = 8,272(1) Å; β = 117,01(2)° und As2O(OCOCH3)4 (B), Raumgruppe P21/n mit a = 13,966(5), b = 8,127(4), c = 12,706(4) Å, β = 95,14(1)°. Die beiden Kristallstrukturen wurden von Einkristallen des As(OCOCH3)3 bzw. (CH3OCO)2As—O—As(OCOCH3)2 erhalten und entsprechen strukturell der AsO3-Pyramide: in (A) mit der Kante As—O von 1,841(6) Å und dem Winkel O—As—O von 89,9(3)°, in (B) sind die Werte von diesen wenig verschieden, Winkel As—O—As von 127,7(4)° am gemeinsamen Sauerstoffatom. Infolge der schwachen Chelat-Kontakte As…O von 2,625(9) bis 2,84(2) Å kann die gesamte Arsen-Koordination als sehr verzerrte Polyeder betrachtet werden, das Oktaeder in (A), die quadratische Pyramide in (B).
Notes:
As2O(OCOCH3)4, reported now for the first time, was obtained, besides As(OCOCH3)3 by dissolving As2O3 in acetic anhydride. The crystals of As(OCOCH3)3 (A) (monoclinic, space group Cc, Z = 4, a = 9.970(2), b = 13.203(2), c = 8.272(1) Å, β = 117.01(2)°) and of As2O(OCOCH3)4 (B) (monoclinic, space group P21/n, Z = 4, a = 13.966(5), b = 8.127(4), c = 12.706(4) Å, β = 95.14(1)°) are built up from discrete molecules defined by chemical formulae As(OCOCH3)3 and (CH3OCO)2As—O—As(OCOCH3)2, respectively. The molecular structure of both compounds is based on the AsO3 pyramid: in (A) with the As—O bonds of 1.841(6) Å and the O—As—O angle of 89.9(3)° as a mean, in (B) with slightly different values and with the As—O—As angle of 127.7(4)° at the bridging oxygen atom. The additional weak chelating contacts are at the distances As…O from 2.625(9) to 2.745(10) Å in (A) and from 2.72(1) to 2.84(2) in (B). The actual arsenic coordination can be described as very distorted octahedral in (A) and square-pyramidal in (B).
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190522
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