ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Oxidation of Enol NitronesThe nitrones 8, 9, and 10b have been prepared by reaction of the corresponding hydroxy-methylene compounds with hydroxylamines. With the exception of 9a they exist in the enol nitrone form B as was indicated by their 1H and 13C NMR data. Vinylaminyl oxides are formed as intermediates by oxidation of these nitrones. These short living radicals could be detected by ESR spectroscopy in some cases (11b, 12a, b, and 3b, R1 = t-Bu, R2-R3 = -[CH2]4-). They dimerize either by β-C,β-C- or β-C,O-bond formation. Thus simple C,C-bonded dimers 15b and c were isolated from oxidation of 9b and c, respectively. Whereas 15c exists exclusively in the dl form, 15b arises as a mixture of dl and meso form (2:1). Oxidation of 8b, however, yields 14 which arises from the C,C-bonded dimer by subsequent intramolecular cycloadditions. On the other hand, the dimer 13 is formed by C,O-bonding followed by an intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition. Oxidation of 10a affords an analogous dehydrodimer.
Notes:
Die Nitrone 8, 9 und 10b wurden durch Umsetzung der entsprechenden Hydroxymethylenverbindungen mit den Hydroxylaminen dargestellt. Wie 1H- und 13C-NMR-Spektren zeigen, liegen sie mit Ausnahme von 9a in der Enol-Nitron-Form B vor. Oxidation dieser Nitrone ergibt Vinylaminyloxid-Radikale als Zwischenstufen, von denen einige ESR-spektroskopisch nachgewiesen werden konnten (11b, 12a, b und 3b, R1 = t-Bu, R2-R3 = —[CH2]4-). Die Radikale dimerisieren entweder unter β-C,β-C- oder β-C,O-Verknüpfung. So wurden nach Oxidation von 9b und c die einfachen C,C-verknüpften Dimeren 15b und c isoliert. Während 15c nur in der dl-Form entstanden war, hatten sich von 15b dl- und meso-Form (2:1) gebildet. Oxidation von 8b ergab jedoch 14, das durch C,C-Verknüpfung und nachfolgende intramolekulare Cycloaddition entstanden ist. Das Dimere 13 wird dagegen durch C,O-Verknüpfung mit nachfolgender intramolekularer 1,3-dipolarer Cycloaddition gebildet. Die Oxidation von 10a ergibt ein analoges Dehydrodimeres.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190908
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