ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Durch maßanalytische Bestimmung der neu gebildeten Säuren wurde die Geschwindigkeit der Hydrolyse des Nitridotrisulfonat-ions, N(SO3)3-, in Essigsäure-Acetat-, Pyridiniumperchlorat-Pyridin- und Hydrogensulfit-Sulfit-Pufferlösungen gemessen. Es ergab sich, daß für die Geschwindigkeit der Umsetzungen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm N(SO_3)_3^{\,3-}}+ {\rm {HOH}}+{\rm ba} \rightarrow {\rm HN(SO_3)_2^{\,2-}}+\rm{\rm SO_4^{\,2-}}+{\rm ba\,H^+} $$\end{document}(ba = C2H3O2-, NC5H5, SO32-) im pH-Bereich von 5 bis 7 das Gesetz \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm -d\, c_{N(SO_3)_3^{\,\rm 3-/dt}}}= \frac{k_0}{\rm f^\ast}\, a_{\rm N(SO_3)_3^{\,3-\,\cdot a_{H^+}}} $$\end{document}(f* = Aktivitätskoeffizient der Übergangsmolekel) gilt. Die außerordentlich rasche Hydrolyse des Nitridotrisulfonat-ions in ungepufferten Lösungen erklärt sich somit durch die autokatalytische Wirkung der bei der Hydrolyse entstehenden Wasserstoffionen: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm N(SO_3)_3^{\,3-}}+ {\rm HOH}\rightarrow {\rm HN(SO_3)_2^{\,2-}}+{\rm SO_4^{\,2-}} {\rm H^+}. $$\end{document} Ebenso wie aus dem Geschwindigkeitsgesetz ergab sich aus der Beeinflussung der Reaktionsgeschwindigkeit durch die Elektrolytkonzentration für den Aktivierungskomplex die Ladungszahl 2. Aus der Temperaturabhängigkeit der spezifischen Geschwindigkeit konnte die Aktivierungsenthalpie ΔH* = 19,2 kcal und die Aktivierungsentropie ΔS* = 28,5 cal/Grad bestimmt werden. Es ist anzunehmen, daß die Geschwindigkeit der Reaktion durch die Bildungs- oder Zerfallsgeschwindigkeit des trisulfonierten Ammoniumions HN(SO3)32- bestimmt wird.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19572900114
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