ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cyclopropenone Chemistry, IX. Chemical and Photoelectron Spectroscopic Properties of Cyclopropyl-substituted CyclopropenonesBis(1-methylcyclopropyl)acetylene (1a) reacts with various dichlorocarbene reagents to give mixtures of acetylenic ketone 3a and cyclopropenone 4a, while dicyclopropylacetylene (1b) gives 10 in addition to 3b and 4b. 10 is formed by addition plus formal insertion into a C—C-bond by 2 moles of CCl2. Aliphatic alkynes of structures similar to 1a are much less reactive, only the dichlorocarbene of phase transfer catalysis leads to conversions to 12a and b, and 13a and b. - Cyclopropyl substituted Cyclopropenone 4b is thermally and hydrolytically more stable than di-phenylcyclopropenone, though less so than di-tert-butylcyclopropenone. Dipol moments and basicities of cyclopropenones are tabulated. The compounds carrying cyclopropyl groups are the most basic ones.Photoelectron spectra of some cyclopropenones were measured. The influence of substituents on the ionization potentials of n- and π-electrons is discussed.
Notes:
Bis(1-methylcyclopropyl)acetylen (1a) gibt mit verschiedenen Dichlorcarben-Reagenzien Gemische des acetylenischen Ketons 3a und des Cyclopropenons 4a, während Dicyclopropylacetylen (1b) neben den analog strukturierten Verbindungen 3b und 4b zusätzlich das Produkt 10 der Aufnahme von 2CCl2 (Addition und formale Einschiebung in eine C—C-Bindung) liefert. Ähnlich gebaute aliphatische Alkine sind weniger reaktiv, nur mit dem CCl2-Reagens der Phasentransfer-Katalyse werden nennenswerte Umsetzungen zu 12a und b sowie 13a und b erreicht. - In seiner thermischen und Hydrolysebeständigkeit liegt das cyclopropylsubstituierte Cyclopropenon 4b zwischen Diphenylcyclopropenon und dem sehr wenig reaktiven Di-tert-butylcyclopropenon. Dipolmomente und Basizitäten der Cyclopropenone werden zusammgefaßt; die cyclopropyl-tragenden Verbindungen sind die stärksten Basen.Die Photoelektronenspektren einiger Cyclopropenone wurden gemessen, der Substituenteneinfluß auf die Ionisationspotentiale der n- und π-Elektronen wird diskutiert.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100116
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