ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Splitting of the alkyl cyclophosphines (C2H5P)4-5 and (CH3P)5 by alkali metals in tetrahydrofurane yields alkali phosphides of the type MeRP—(PR)n—PRMe (R = C2H5, CH3; Me = Li, Na, K and n = 2,3). The latter react with MgBr2 forming cyclic magnesium phosphides (see “Inhaltsübersicht”), which upon hydrolysis yield RPH2 and (RP)n and which react with α,α′-dipyridyl to Mg(α,α′-dipy)2 · 3 THF and (RP)n. Pure (C2H5P)4 and (C2H5P)5 can be prepared by reaction of MeRP—(PR)n—PRMe (R = C2H5; Me = K; n = 2,3) with BrCH2—CH2Br. With CH3I alkyl-cyclophosphines yield 1:1 adducts. The 31P—NMR spectra of the compounds are discussed.
Notes:
Die Spaltung der Alkyl-cyclophosphine (C2H5P)4-5 und (CH3P)5 mit Alkalimetallen in Tetrahydrofuran führt zu Alkali-phosphiden des Typs MeRP-(PR)n—PRMe (R = C2H5, CH3; Me = Li, Na, K und n = 2,3). Sie reagieren mit MgBr2 unter Bildung cyclischer Magnesiumphosphide die sich nach Hydrolyse zu RPH2 sowie (RP)n zersetzen und mit α,α′-Dipyridyl im Sinne einer Oxydoreduktion Mg(α,α′-Dipy)2 · 3 THF und (RP)n liefern. Infolge eines Metall-Halogen-Austausches zwischen MeRP-(PR)n—PRMe-R = C2H5; Me = K und n = 2,3 und BrCH2—CH2Br gelingt es, (C2H5P)4 und (C2H5P)5 rein darzustellen. Alkyl-cyclophosphine bilden mit CH3J 1:1-Addukte. Die 31P—Kernresonanzspektren der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19683600111
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