ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Aliphatic a-Substituted Nitroso Compounds, III. - Photochemistry of 2-Chloro-2-nitroso- and 3-Chloro-3-nitroso-p-methaneThe diastereomeric 2-chloro-2-nitroso- and 3-chloro-3-nitroso-p-menthanes epimerize during photolysis. This result, together with the evaluation of the quantum yields of the photoreactions and the detection of an intermediate aminyl oxide, place our concept of the mechanism of photolysis of geminally substituted nitroso compounds on a firmer footing.The products of the polyphosphoric acid cyclization of the 2-(o-iodophenylacetyl)malonate 3 have been reinvestigated and their structures revised. The reaction proceeds with loss of iodine, presumably forming 7, which is oxidized to 8 (instead of 5) followed by dehydration to 11 (instead of 2) and equilibration to hydroquinone 10 (instead of 6).
Notes:
Die diastereomeren 2-Chlor-2-nitroso- und 3-Chlor-3-nitroso-p-menthane epimerisieren während der Photolyse. Dieses Ergebnis, die Auswertung der Quantenausbeuten der Photoreaktionen und der Nachweis eines intermediären Aminyloxids verfeinern die früheren Aussagen über den Mechanismus der Photolyse von geminal substituierten Nitrosoverbindungen.Die durch Polyphosphorsäure-Cyclisierung des 2-(o-Iodphenylacetyl)malonsäureesters 3 erhaltenen Produkte wurden erneut untersucht und ihre Strukturen korrigiert. Vermutlich ergibt Iodabspaltung zunächst 7, und nachfolgende Oxidation 8 (statt 5). Verbindung 8 wird zu 11 (statt 2) de-hydratisiert. 11 steht mit 10 (statt 6) im Gleichgewicht.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919790620
Permalink
