ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Generation and Evidence of the Silaethene Me2Si=C(SiMe3)2: Thermolysis of (Me3Si)2(Me2XSi)CLi (X e. g. Hal, OR, SR)Thermal decomposition of Me2Xsi—CLi(SiMe3)2 (1,LiX) in deithyl ether at - 102 to 10°C leads under intramolecular LiX-elimination (X = Hal, TosO, Ph2POn, PhS) to 1,3-disilacyclobutane [Me2Si—C(SiMe3)2]2. (2). The reactive intermediate product is the silaethene Me2Si=C(SiMe3)2 (1) the intermediate formation of which has been established by the determination of reaction rates and order and also through chemical means by trapping 1 with 2, 3-dimethyl-1,3-butadiene. In the last case a [2 + 4]-cycloadduct as well as an ene-reaction product is formed. The speed of intramolecular LiX-elimination from 1,LiX decreases in the order: 1, LiOTos 〉 1,LiCL 〉 1,LiBr 〉 1,Lil 〉 1,Ph2PO4Li 〉 1,LiSPh ≍ 1,LiF 〉 1,Ph2PO2Li.
Notes:
Der thermische Zerfall von Me2XSi—CLi(SiMe3)2 (1,LiX) führt in Diethylether bei -102 bis 10°C unter intramolekularer LiX-Eliminierung (X = Hal, TosO, Ph2POn, PhS) zum 1,3-Disilacyclobutan [Me2Si—C(SiMe3)2]2 (2). Reaktives Zwischenprodukt ist das Silaethen Me2Si=C(SiMe3)2 (1), dessen intermediäre Bildung auf kinetischem Wege durch Bestimmung von Reaktionsordnung und -geschwindigkeit der Eliminierungsreaktion sowie auf chemischem Wege durch Abfangen von 1 mit 2,3-Dimethyl-1,3-butadien wahrscheinlich gemacht werden konnte. In letzterem Falle entsteht ein [2 + 4]-Cycloaddukt sowie ein En-Reaktionsprodukt. Die Geschwindigkeit der intramolekularen LiX-Eliminierung aus 1, LiX nimmt in der Richtung 1,LiOTos 〉 1,LiCL 〉 1,LiBr 〉 1,Lil 〉 1,Ph2PO4Li 〉 1,LiSPh ≍ 1,LiF 〉 1,Ph2PO2Li ab.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811141105
Permalink
