ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
In der Reaktion von 8,8-Dibrombicyclo[5.1.0]octa-2,4-dien (3) mit Methyllithium werden vier Dihydropentalene gebildet. Zusätzlich zu den bereits beschriebenen 1,6a-, 1,4- und 1,5-Dihydropentalenen (7, 8, 9) wurde das 1,6-Isomere 15 gefunden. Die Dihydropentalene wurden anhand ihrer Perfluor-2-butin-Addukte charakterisiert. Der Mechanismus ihrer Bildung wurde durch 12C-Markierung aufgeklärt. Die Spaltung der lateralen Bindung a in 4 induziert eine Carben-Carben-Umlagerung mit 1,3-C-Wanderung (Skattebøl-Umlagerung) zum Carben 13. Dieses stabilisiert sich durch eine 1,2-Vinylverschiebung zu 1,6-Dihydropentalen (7). Die 1,4-, 1,5- und 1,6-Dihydropentalene (8, 9, 15) werden durch nachfolgende 1,5-H-Verschiebung gebildet.
Notes:
In the reaction of 8,8-dibromobicyclo[5.1.0]octa-2,4-diene (3) with methyllithium four dihydropentalenes are formed. In addition to the already described 1,6a-, 1,4-, and 1,5-dihydropentalenes (7, 8, 9), the 1,6-isomer 15 is detected. The dihydropentalenes were characterized by means of their perfluoro-2-butyne adducts. The mechanism of their formation has been elucidated by 12C labelling. Cleavage of the lateral bond a in 4 induces a carbene-carbene rearrangement with 1,3-C migration (Skattebøl rearrangement) to give carbene 13. This stabilizes by a 1,2-vinyl shift to afford 1,6a-dihydropentalene (7). 1,4-, 1,5-, and 1,6-dihydropentalene (8, 9, 15) are formed by subsequent 1,5-H shifts.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200409
Permalink