ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Properties of 5′-Deoxynucleoside 5′-Carboxylic Acids and DerivativesA preparative route to 5′-deoxynucleosid- 5′-carbonitriles (3), both of the ribose and deoxyribose series, involves crown ether-catalyzed reaction of nucleoside 5′-tosylates with solid potassium cyanide in organic solvents. O2,5′-Cyclo derivatives of pyrimidine nucleosides can also serve as starting materials. The nitriles 3 require acidic conditions for conversion to the esters 6 of 5′-deoxynucleoside 5′-carboxylic acids (7) which are suitable nucleotide models for biochemical studies. In alkaline solutions compounds 3 undergo rapid elimination of the purine or pyrimidine base. Furthermore the adenine derivative 3a, under addition of the unsaturated sugar fragment 10 yields a new nucleoside 12 in which N6 is inserted in a pyrrolidine ring. The circular dichroism spectra of the new compounds reflect strong electronic interaction between polar C-5′-substituents and the chromophores and are in line with those of other C-5′-modified nucleosides.
Notes:
Die Darstellung von bisher nicht allgemein zugänglichen 5′-Desoxynucleosid-5′-carbonitrilen (3) gelingt sowohl in der Ribo- wie 2′-Desoxyribonucleosidreihe, wenn man Nucleosid-5′-tosylate mit festem KCN unter Kronenether-Katalyse in organischen Lösungsmitteln umsetzt. Auch O2, 5′-Cyclopyrimidinnucleoside eignen sich als Ausgangsmaterial. Aus den Nitrilen 3 sind unter vorzugsweise sauren Reaktionsbedingungen die Ester 6 und aus ihnen die 5′-Desoxynucleosid-5′-carbonsäuren (7) erhältlich, die sich als Nucleotid-Modelle in biochemischen Systemen eignen. In alkalischer Lösung erleiden die Nitrile 3 rasche Eliminierung der Purin- oder Pyrimidinbase. Aus dem Adeninnucleosid 3a entsteht dabei ferner unter Addition des ungesättigten Zuckerfragmentes 10 das an N6 zu einem Pyrrolidin modifizierte Nucleosid 12. Wie in anderen C-5′-modifizierten Nucleosiden zeigen die Circulardichroismus-Spektren der neuen Verbindungen eine starke elektronische Wechselwirkung zwischen polaren C-5′-Substituenten und den Chromophoren an.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130719
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