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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 922-930 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Monocyclic 1,3,2λ5-OxazaphosphetanesThe reactions of aminodifluorophosphanes RNHPF2 (R = H, Me, t Bu) with LiOCH(CF3)2 yield the amidophosphites 1a, c, and e. Compounds 1a and c as well as MeNHPF2 and tBuNHPF2 add hexafluoroacetone to give in good yields to the 1,3,2λ5-oxazaphosphetanes 2a-d, which are stable at room temperature. The X-ray structure analysis of 2a exhibits a distorted trigonal bipyramid.
    Notes: Durch Reaktion von Aminodifluorphosphanen RNHPF2 (R = H, Me, tBu) mit LiOCH(CF3)2 entstehen die Amidophosphite 1a, c und e, von denen 1a und 1c wie auch MeNHPF2 und tBuNHPF2 mit Hexafluoraceton in guten Ausbeuten die bei Raumtemperatur beständigen 1,3,2λ5-Oxazaphosphetane 2a-d ergeben. Die Röntgenstrukturanalyse von 2a zeigt eine verzerrte trigonale Bipyramide.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 572 (1989), S. 135-139 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloaddition Reactions in the System 2-Isocyanato-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholane/1,1,1,5,5,5-Hexafluor-4-trimethylsiloxy-3-pentene-2-oneThe two title compounds react to give in a (3+2) cycloaddition the spiro iminophosphoran 3 and its dimer 4, respectively. The (2+2) cycloaddition of hexafluoracetone and 3 yields the oxazaphosphetane 5, which decomposes rapidely into the Staudinger product 6. The hydrolytical cleavage of the trimethylsilyl group furnishes the tricyclic phosphorane 7. The 3JPH coupling in 3 is surprisingly large (51.6 Hz).
    Notes: Die beiden Titelverbindungen ergeben in einer (3+2)-Cycloaddition das Spiroiminophosphoran 3 bzw. dessen Dimeres 4. Eine (2+2)-Cycloaddition von Hexafluoraceton an 3 läßt das Oxazaphosphetan 5 entstehen, das rasch in das Staudinger-Produkt 6 zerfällt. Über die hydrolytische Abspaltung der Trimethylsilylgruppe von 3 wird das tricyclische Phosphoran 7 erhalten. Die Kopplungskonstante 3JPH in 3 von 51,6 Hz ist überraschend groß.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 301-306 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: λ5σ5-Phosphoranes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bicyclic and tricyclic λ5σ5-Phosphoranes with Carbon in Axial Position: Synthesis and Molecular StructureThe bicyclic λ5σ5-phosphoranes 4a-d and 5a, b were synthesized from the isocyanatophosphites 1a-d and (Z)-1,1,1,5,5,5-hexafluoro-4-hydroxy-3-penten-2-one (2) and (Z)-1,1,1-trifluoro-4-hydroxy-3-penten-2-one (3), respectively, by a double cycloaddition. The equatorial-axial-equatorial arrangement of the bicyclus was confirmed for 4d and 5a by X-ray structural analysis. The trigonal-bipyramidal structure in solution with carbon in axial position could be derived from the typical 1JPC values.
    Notes: Aus den Isocyanatophosphiten 1a-d und (Z)-1,1,1,5,5,5-Hexafluor-4-hydroxy-3-penten-2-on (2) bzw. (Z)-1,1,1-Trifluor-4-hydroxy-3-penten-2-on (3) wurden bicyclische λ5σ5-Phosphorane, 4a-d und 5a, b in einer Doppelcycloaddition synthetisiert. Die äquatorial-axial-äquatoriale Anordnung des Bicyclus wurde für 4d und 5a durch Röntgenstrukturanalyse bestätigt. Auch in Lösung wurde aufgrund der 1Jpc-Werte eine trigonal-bipyramidale Struktur mit Kohlenstoff in axialer Position gesichert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bis(trimethylsilyl)phosphates of 1,1,1,4,4,4-Hexafluoro-2,3-bis(trifluoromethyl)-2,3-butanediol and 1,1,1,3,3-Pentafluoro-2-propenolThe monocyclic phosphorane (EtO)3P[OC(CF3)2C(CF3)2O] 1 was hydrolized to give a mixture of an acyclic and a cyclic phosphate, 3 and 4.The trihydroxyphosphorane 2 could not be obtained. Iodotrimethylsilane 6 converts 1 into the silylated derivative of 4 which was found also besides (Me3SiO)2P(O)OC(CF3)2C(CF3)2OSiMe3 8 in the reaction of 3 and 4 with Me3SiCl/(Me3Si)2NH. (Me3SiO)3P 10 and hexafluoroacetone did not yield the tris(trimethylsiloxy)phosphorane 5, but the phosphonate 11 which gave (Me3SiO)2P(O)OC(CF3) — CF2 12 upon heating with the loss of fluorotrimethylsilane.
    Notes: Das monozyklische Phosphoran (EtO)3P[OC(CF3)2C(CF3)2O] 1 hydrolysierte zu einem Gemisch zweier Phosphorsäureester, einem azyklischen 3 und einem zyklischer 4, ohne daß das Trihydroxyphosphoran 2 erhalten werden konnte.Iodtrimethylsilan 6 überführte 1 in das silylierte Derivat von 4, welches neben (Me3SiO)2P(O)OC(CF3)2OSiMe3 8 auch bei der Umsetzung von 3 und 4 mit Me3SiCl/(Me3Si)2NH entstand. Die Reaktion von (Me3SiO)3P 10 mit Hexafluoraceton ergab kein Tris(trimethylsiloxy)-phosphoran 5, sondern den Phosphonsäureester 11, der beim Erhitzen unter Fluortrimethylsilanabspaltung in (Me3SiO)2P(O)OC(CF3) — CF2 12 überging.
    Type of Medium: Electronic Resource
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