ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Aldehydes and Ketones with Chloro- and Fluorosulfonyl IsocyanateAt low temperatures, chloro- and fluorosulfonyl isocyanate (la or b) react with aldehydes at a molar ratio of 1:2, to give derivatives of dioxazinone 2, and with s-trioxane and 1,3,5,7- tetroxocane, to give tetraoxaazacyclodecanones 6. With ketones the reaction course depends upon their structure; in special cases it results in the formation of methyleneaminosulfohalides 9. Usually N-sulfohalides of F-keto carboxamides such as 11 are formed by substitution in the a-position. a,P-Unsaturated ketones yield oxazinones 13 by a (4 + 2)-cycloaddition reaction including participation of the C=C bond. - At low temperatures, the halosulfonyl isocyanates 1 a and b add to the oxygen of P-diketones forming 17, whereas at room tempera- ture they react at the z-carbon atom forming 18. In an analogous way, reaction with P-keto- carboxylic acid derivatives leads to formation of the isobutanetriones 28.
Notes:
Chlor- und Fluorsulfonylisocyanat (1 a bzw. b) reagieren bei tiefer Temperatur mit Aldehyden im Molverhältnis 1 :2 zu den Dioxazinonen 2, mit s-Trioxan und 1,3,5,7-Tetroxocan zum Tetraoxaazacyclodecanon 6. Die Reaktion mit Ketonen verläuft je nach deren Struktur verschiedenartig. In Sonderfällen entstehen Methylenaminosulfohalogenide wie 9. Meist bilden sich unter α-Substitution N-(Halogensulfonyl)-β-ketocarbonsäureamide wie 11. α,β-Ungesättigte Ketone liefern in einer (4 + 2)-Cycloaddition unter Einbeziehung der C =C- Bindung Oxazinone 13. - β-Diketone addieren die Halogensulfonylisocyanate 1 a und b bei tiefer Temperatur am Sauerstoff'zu 17, bei Raumtemperatur werden sie am α-Kohlenstoff zu 18 substituiert. Analog erhält man aus β-Ketocarbonsäuren die Isobutantrione 28.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197419740404
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