ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Stereochemistry of Aliphatic Carbocations, 14. Alkyl Shifts from Secondary to Primary Carbon AtomsAlkyl Shifts from secondary to primary carbon atoms have been induced by the nitrous acid deamination of suitable amines (4, 22, 39, 51); they include sequential rearrangements (˜CH3, CH3 and ˜CH3, H). Predominant although incomplete inversion at the migration origin has been observed (Me 70%, Et 62 - 64%, nPr 65%, iPr64%, tBu55%). Our results require the intervention of open secondary carbocations which may be preceded by less stable bridged intermediates.
Notes:
Alkylverschiebungen von sekundären an primäre C-Atome wurden durch Desaminierung geeigneter Amine (4, 22, 39, 51) mit salpetriger Säure ausgelöst. Auch Mehrfachumlagerungen (˜CH3, CH3 und ˜CH3, H) wurden untersucht. Am Ausgangspunkt der Alkylverschiebungen beobachteten wir überwiegende, aber unvollständige Inversion (Me 70%, Et 62-64%, nPr 65%, iPr 64%, tBu 55%). Unsere Ergebnisse erfordern das Auftreten offener, sekundärer Carbokationen, denen weniger stabile verbrückte Zwischenstufen vorgelagert sein können.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130609
Permalink
