ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Phosphorus-containing Carbohydrates, XVI. Ring Expansion of Furanose Rings to 1,2λ5-OxaphosphorinanesThe Abramov reaction of 2,3:5,6-diO-isopropylidene-α-D-mannofuranose (1) with dimethyl phosphite yields the blocked 1,2λ5-oxaphosphorinane 2 by intramolecular transesterification. The X-ray analysis of the tosylate 3 gives evidence of two types of symmetry independent molecules, A and B, in the unit cell. These differ in the relative position of the tosyloxy group and the hetero six-membered ring. The latter adopts a nearly ideal boat conformation B1,4(D) in A, and is twisted towards a scew conformation 2S4(D) in B. The phosphoryl oxygen is found in axial, the phosphono-methyl group in equatorial position. 1H NMR spectra at 270 MHz allow a complete assignment of all couplings. The conformation in solution is consistent with a slightly distorted boat conformation.
Notes:
Die Abramov-Reaktion von 2,3:5,6-Di-O-isopropyliden-α-D-mannofuranose (1) mit Dimethylphosphit führt unter innerer Umesterung zum blockierten 1,2λ5-Oxaphosphorinan 2. Die Röntgenstrukturanalyse des Tosylats 3 ergibt zwei symmetrieunabhängige Moleküle A und B in der Elementarzelle. Die Tosyloxygruppe nimmt in beiden Molekülen unterschiedliche Stellungen zum Heterosechsring ein. Der Ring in A liegt in einer fast idealen Bootkonformation B1,4(D) vor, der Ring in B ist in Richtung auf eine Twistbootkonformation 2S4(D) verdreht. Der Phosphorylsauerstoff steht axial, die Phosphonomethylgruppe äquatorial. 1H-NMR-Spektren bei 270 MHz führen zur Aufklärung aller Kopplungsparameter. Die Konformation in Lösung entspricht einer leicht verdrillten Bootkonformation.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100925
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