ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses with Substituted Malondialdehydes, XVIII. Synthesis and Structure of Heteroanalogous Arylazomalondialdehydes and as-Triazino[4,3-b]-indazolesWhereas the coupling reaction of 3,5-dimethyl- (1) and 1-phenyl-4-pyrazolediazonium tetrafluoroborate (2) with malondialdehyde (3) led to the expected heteroarylazomalondialdehydes 4 and 5, the same reaction of 3-indazolediazonium tetrafluoroborate (6) with malondialdehyde, acetoacetaldehyde, and acetylacetone yielded surprisingly the as-triazino[4,3-b]indazoles 11 - 13. The detailed structure of 3-acetyl-4-methyl-as-triazino[4,3-b]indazole (13) was elucidated by X-ray diffraction (fig. 1 and 2). Weak C—H…N hydrogen bonds exist between adjacent molecules (fig. 2: H(8)…N(1),H(8)…N(2)and H(11)…N(13)). By comparing the experimental bond lengths with the calculated values obtained by the Pauling equation, the relative importance of the resonance structures 13a - e, was estimated by means of the simple valence bond method.
Notes:
Während bei der Kupplungsreaktion von 3,5-Dimethyl-(1) und 1-Phenyl-4-pyrazolidazonium-tetrafluoroborat (2) mit Malondialdehyd (3) die erwarteten Heteroarylazo-malondialdehyde 4 und 5 gebildet wurden, führte dieselbe Reaktion von 3-Indazoldiazonium-tetrafluoroborat (6) mit Malondialdehyd, Acetoacetaldehyd und Acetylaceton überraschend zu den as-Triazino-[4,3-b]indazolen 11 - 13. Die Feinstruktur von 3-Acetyl-4-methyl-as-triazino[4,3-b]indazol (13) wurde durch Röntgenbeugung aufgeklärt (Abb. 1 und 2). Zwischen benachbarten Molekülen bestehen schwache C—H…N-Wasserstoffbrücken (Abb. 2: H(8)…N(1), H(8)…N(2) und H(11)…N(13)). Durch Vergleich der experimentellen mit den nach Pauling berechneten Bindungslängen wurde mittels der einfachen Valenzstrukturmethode der relative Anteil der mesomeren Grenzstrukturen 13a - e am Elektronengrundzustand von 13 abgeschätzt.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070516
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