ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Anchimerically Accelerated Homolyses, II: Synthesis, Thermolysis, and Photolysis of Alkyl (Silylmethyl) EthersAlkyl(silylmethyl) ethers 11a-f were synthesized in order to observe a thermal rearrangement to 12a-f, in which the alkyl and silyl groups exchange their positions. Thermolysis does indeed induce the desired rearrangement in all cases with the exception of 11e and 11f. In line with the assumption that the reaction proceeds with anchimeric assistance from the silyl group, only those compounds rearrange which potentially liberate resonance stabilized radicals. The activation parameters are discussed. Photolysis of 11c does not afford the thermal rearrangement product 12c.
Notes:
Alkyl-(silylmethyl)-ether 11a-f wurden synthetisiert, um eine thermische Umlagerung zu 12a-f beobachten zu können, bei der die Alkyl- und Silylgruppen ihre Plätze vertauschen. Die Thermolyse löst tatsächlich in allen Fällen die gewünschte Umlagerung aus, mit Ausnahme von 11e und 11f. In Übereinstimmung mit der Vermutung, daß die Reaktion radikalisch mit anchimerer Unterstützung durch die Silylgruppe verläuft, lagern nur solche Verbindungen um, die potentiell resonanzstabilisierte Radikale liefern. Die Aktivierungsparameter werden diskutiert. Die Photolyse von 11c ergibt nicht das thermische Umlagerungsprodukt 12c.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110327
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