ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Olefine Palladium Chloride Complexes, XII. Formation of π-Allylic Complexes from Olefines and Palladium SaltsThe reaction of olefines substituted at the double bond with PdII salts results, after formation of the respective π-olefine complex as intermediate, in a mixture of all π-allylic complexes, the appearance of which can be explained on the basis of kinetic and thermodynamic factors. Branched olefines without substituents at the double bond yield a number of π-allylic complexes, some of which can only be explained to be formed after a shift of the double bond to the thermodynamicly most favoured position at the branching point of the olefine. A mechanistic interpretation of the transition π-olefine complex → π-allylic complex is proposed.The oxidation of π-allylic complexes with PdII frequently produces fairly good yields of unsaturated carbonyl compounds. In all cases oxidation occurs only at the ends of the allylic system.
Notes:
Die Umsetzung von an der Doppelbindung verzweigten Olefinen mit PdII-Salzen führt -über die Stufe der π-Olefin-Komplexe hinweg - zu einem Gemisch aller π-Allyl-PdII-Komplexe, deren Entstehung aus dem intermediären Olefin-Komplex kinetisch und thermo-dynamisch möglich erscheint. Befindet sich die Doppelbindung nicht an der Verzweigungsstelle, so treten mindestens zum Teil Allyl-Komplexe auf, die eine Doppelbindungsverschiebung bis zur thermodynamisch bevorzugten Lage an der Verzweigung zur Voraussetzung haben. Eine mechanistische Interpretation des Übergangs π-Olefinkomplex → π-Allylkomplex wird vorgeschlagen.Die Oxidation der π-Allyl-PdII-Komplexe mit PdII ergibt in oft recht guten Ausbeuten diejenigen ungesättigten Carbonylverbindungen, die beim Angriff des Oxidationsmittels an den beiden Enden des Allylsystems zu erwarten sind.
Additional Material:
10 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060613
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