ISSN:
1572-8943
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Résumé L'examen de la stabilité thermique et de la résistance à l'oxydation des ferrocènes polychlorés montre que lorsque la teneur en chlore augmente, la stabilité thermique a tendance à diminuer et la résistance à l'oxydation à augmenter. Ces effets sont expliqués par l'effet inductif électronique respectif des atomes de fer et de chlore. La diminution de la stabilité thermique peut s'expliquer par un affaiblissement de la liaison métal-noyau dû aux substituants chlorés bien que l'encombrement stérique résultant de la configuration éclipsée des atomes de chlore soit aussi un facteur possible. On a trouvé que le tétrachloroferrocène-1,1′, 2,2′ et l'octachloroferrocène-1,1′, 2,2′, 3,3′, 4,4′ pouvaient former une mésophase.
Abstract:
Zusammenfassung Eine Prüfung der thermischen und OxidationstabilitÄt von polychlorierten Ferrocenen ergab bei zunehmendem Chlorgehalt eine abnehmende Tendenz der thermischen und eine steigende der OxidationstabilitÄt. Die erhöhte OxidationstabilitÄt lÄ\t sich am besten aufgrund der induktiven Elektronen-Entziehung von dem Eisen-Atom durch die Chlor-Atome erklÄren. Die Abnahme der thermischen StabilitÄt kann ebenfalls aufgrund des induktiven Elektronen-Entziehungseffektes der Chlorsubstituenten erklÄrt werden, welcher eine SchwÄchung der Bindung zwischen Metall und Ring herbeiführt, obwohl auch eine sterische AnhÄufung infolge einer abnehmenden Konformation der Chlor-Atome ein möglicher Faktor bei der Abnahme ist. 1,1′, 2,2′-Tetrachlorferrocen und 1,1′, 2,2′ 3,3′, 4,4′-Oktachlorferrocen zeigten eine Mesophasenbildung.
Notes:
Abstract An examination of the thermal and oxidative stability of polychlorinated ferrocenes indicated a decreasing trend in thermal stability and an increasing trend in oxidative stability with increasing chlorine content. The enhanced oxidative stability is best explained on the basis of inductive electron withdrawal from the iron atom by the chlorine atoms. The reduction in thermal stability may also be explained on the basis of the electron-withdrawing inductive effect of the chlorine substituents producing a weakening of the metal-to-ring bonding, although steric crowding due to an eclipsed conformation of the chlorine atoms is also a possible factor in the reduction. 1,1′, 2,2′-tetrachloroferrocene and 1,1′, 2,2′, 3,3′, 4,4′-octachloroferrocene were found to exhibit mesophase formation.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01911562
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